匹拉米洞的檢定法
匹拉米洞(4-二甲胺基-1,5-二甲基-2-苯基-3-吡唑啉酮)是被廣泛地用作止痛和退熱劑。和其母體-安替比林-的區(qū)別,不僅由于它不能被亞硝化,并且還有與其-N(CH3)2基團(tuán)有關(guān)的兩種特性。它和安替比林不同,安替比林是中性的,匹拉米洞是堿性的,此外還具有安替比林所不具備的還原能力。
匹拉米洞的還原作用與結(jié)構(gòu)互變的傾向有關(guān),這是吡唑啉酮類所通有的一種特性。它的氧化可能是從吡唑啉酮的同分異構(gòu)甲氧基形式開始:
匹拉米洞的堿性,可用二甲基乙二肟鎳的平衡溶液一滴潤(rùn)濕固體試樣一粒示出。這時(shí)有紅色的二甲基乙二肟鎳沉淀出來。
若將固體試祥少許,或其稀酸的溶液一滴用氰鉄酸鉄溶液一滴處理,即可示出它的還原作用,而現(xiàn)出藍(lán)色或沉淀(見美國(guó)藥典)。
另一種鑒定試驗(yàn)法涉及匹拉米洞氧化時(shí)產(chǎn)生甲醛。如將固體試樣和鉻變酸-硫酸的混合物一起緩和地溫?zé)?,由于硫酸的氧化作用產(chǎn)生紫色,這是對(duì)甲醛的特征。鑒定限度為10微克匹拉米洞。
檢試匹拉米洞的鹽類時(shí)可用的試驗(yàn)法,顯然只是屬于那些根據(jù)母體化合物的還原作用。
嗎啡和可待因的檢定法
鴉片生物堿嗎啡(Ⅰ)和其一甲基醚可待因(Ⅱ)廣泛地被用作麻醉劑、止痛劑和鎮(zhèn)靜劑。這些化合物如和氯化鋅在180°熔融,就迅速而徹底地分別轉(zhuǎn)化成阿樸嗎啡(Ⅲ)和阿樸可待因(Ⅳ)。由于這些產(chǎn)物都是酚型化合物,并且對(duì)位都未被佔(zhàn),它們都對(duì)和2,6-二氯苯醌-4-氯亞胺的靛酚靈敏顯色反應(yīng),容易有所反應(yīng)。
因此,如果具有一自由對(duì)位而能和2,6-二氯苯醌-4-氯亞胺發(fā)生反應(yīng)的酚型化合物并不存在;則這個(gè)氯化鋅熔融過程和靛酚反應(yīng)相結(jié)合,就可供作嗎啡和可待因的快速試驗(yàn)法了。維生素B6也是屬于這類活性化合物的范疇。
操作手續(xù) 極小量試料或試液一滴放在微量試管中,如有需要,應(yīng)使干燥。加入糖漿狀氯化鋅一滴,并將試管保持于預(yù)熱至180°的浴中5分鐘。冷卻后,將試管內(nèi)物滴于曾經(jīng)2,6-二氯苯醌-4-氯亞胺或2,6-二溴苯醌-對(duì)-氯亞胺的飽和苯溶液浸滲過的濾紙上。然后將試劑放濃氨上熏蒸。如有藍(lán)色斑點(diǎn),即示正反應(yīng)。
鑒定限度:4微克 嗎啡和2微克 可待因