用鋅、氧化鋅或碳酸鋅與鹽酸反應(yīng),經(jīng)過濃縮冷卻,就有ZnCl2·H2O的晶體析出。如果將氯化鋅溶液蒸干,只能得到堿式氯化鋅而得不到無水氯化鋅,這是由于氯化鋅水解的結(jié)果造成的:
ZnCl2+H2O=(加熱)Zn(OH)Cl+HCl↑
要制造無水ZnCl2,一般要在干燥HCl氣氛中加熱脫水。
無水氯化鋅是白色容易潮解的固體,它的溶解度很大,吸水性很強,有機化學(xué)中常用它作去水劑和催化劑。
氯化鋅的濃溶液中,由于生成配合酸-羥基二氯配鋅酸而具有顯著的酸性,它能溶解金屬氧化物:
ZnCl2+H2O=H[ZnCl2(OH)]
FeO+2H[ZnCl2(OH)]=Fe[ZnCl2(OH)]2+H2O
在焊接金屬時用ZnCl2清除金屬表面上的氧化物就是根據(jù)這一性質(zhì)。焊接金屬用的“熟鏹水”就是氯化鋅的濃溶液。焊接時它不損害金屬表面,而且水分蒸發(fā)后,熔化的鹽覆蓋在金屬表面,使之不再氧化,能保證焊接金屬的直接接觸。
汞生成兩種氯化物,即升汞HgCl2和甘汞Hg2Cl2。
將HgO溶于鹽酸可以制得HgCl2。通常是將HgSO4和NaCl的混合物加熱而制得:
HgSO4+2NaCl=(加熱)HgCl2+Na2SO4
HgCl2為白色針狀晶體,微溶于水。有劇毒,內(nèi)服0.2~0.4g可致死,醫(yī)院里用HgCl2的稀溶液作手術(shù)刀剪等的消毒劑。
氯化汞熔融時不導(dǎo)電,是共價型分子,熔點較低(549K),易升華,故俗名升汞。它在水溶液中很少離解,大量以HgCl2分子存在,離解常數(shù)很?。?/p>
HgCl2 ?HgCl++Cl- K1=3.2×10(-7次方)
HgCl+ ?Hg2++Cl- K2=1.8×10(-7次方)
氯化汞遇到氨水即析出白色氯化氨基汞沉淀Hg(NH2)Cl:
HgCl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓+NH4Cl
氯化汞在水中稍有水解,與上面的氨解反應(yīng)是相似的:
HgCl2+H2O=Hg(OH)Cl+HCl
在酸性溶液中HgCl2是一個較強的氧化劑,同一些還原劑(如SnCl2)反應(yīng)可被還原成Hg2Cl2或Hg。
HgCl2和SnCl2的反應(yīng)可用以檢驗Hg2+離子或Sn2+離子。
在HgCl2、HgS等化合物中,汞的氧化數(shù)是+Ⅱ。在Hg2Cl2、Hg2(NO3)2等化合物中,汞的氧化數(shù)是+Ⅰ。汞的氧化數(shù)為+Ⅰ的化合物叫亞汞化合物。亞汞化合物中,汞總是以雙聚體Hg22+的形式出現(xiàn),結(jié)構(gòu)為+Hg:Hg+;即兩個Hg+以共價結(jié)合,Hg22+中Hg的共價數(shù)是2。
亞汞鹽多數(shù)是無色的,大多微溶于水,只有極少數(shù)鹽如硝酸亞汞是易溶的。和Hg2+離子不同,亞汞離子Hg22+一般不易形成配離子。
在硝酸亞汞溶液中加入鹽酸,就生成氯化亞汞沉淀:
Hg2(NO3)2+2HCl=Hg2Cl2↓+2HNO3
氯化亞汞無毒,因味略甜,俗稱甘汞,醫(yī)藥上作輕瀉劑,化學(xué)上用以制造甘汞電極,它是一種不溶于水的白色粉末。在光的照射下,容易分解成汞和氯化汞:
Hg2Cl2=(光)HgCl2+Hg
所以應(yīng)把氯化亞汞貯存在棕色瓶中。