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過渡元素的氧化物酸堿性、水合離子顏色及配位性質(zhì)


實驗室k / 2019-03-19

過渡元素氧化物的酸堿性

       過渡元素氧化物(氫氧化物或水合氧化物)的堿性,從左到右逐漸減弱;在高氧化態(tài)時表現(xiàn)為從堿到酸。例如Sc2O3為堿性氧化物,TiO2為具有兩性的氧化物,CrO3是較強的酸酐(鉻酸酐),而Mn2O7在水溶液中已成強酸了。Fe,Co和Ni不能生成穩(wěn)定的高氧化態(tài)的氧化物。在同一族中各個元素自上而下,氧化態(tài)相同時酸性減弱,而堿性逐漸增強。如Ti、Zr、Hf的氫氧化物M(OH)4(或H2MO3)中,Ti(OH)4的堿性比較差一些。這種有規(guī)律的變化是和過渡元素高氧化態(tài)離子半徑有規(guī)律的變化相一致的。

       此外,同一元素在高氧化態(tài)時酸性較強,隨著氧化態(tài)的降低而酸性減弱(或堿性增強)。例如,不同氧化態(tài)錳的氧化物的酸堿性變化,如表21-9所示。

表21-9  錳的氧化物的酸堿性

錳的氧化態(tài) +Ⅱ +Ⅲ +Ⅳ +Ⅵ +Ⅶ
氧化物 MnO Mn2O3 MnO2 MnO3 Mn2O7
酸堿性 堿性 弱堿性 兩性 酸性 酸性

過渡元素水合離子的顏色

       過渡元素的離子在水溶液中常顯出一定的顏色,這也是過渡元素區(qū)別于s區(qū)金屬離子(Na+,Ca2+等)的一個重要特征,如表21-10所示。

表21-10  過渡元素低氧化態(tài)水合離子的顏色

水合離子 Ti3+ V2+ V3+ Cr3+ Mn2+ Fe2+ Fe3+ Co2+ Ni2+
顏色 紫紅 籃紫 肉色 淺綠 淡紫 粉紅

       關(guān)于離子有顏色的原因是很復雜的。過渡元素的水合離子之所以具有顏色,是與它們的離子存在未成對的d電子有關(guān)。

過渡元素的配位性質(zhì)

       前已指出,過渡元素的原子或離子具有(n-1)d,ns和np共9個價電子軌道。對過渡金屬離子而言,其中ns和np軌道是空的(n-1)d軌道為部分空或者全空,它們的原子也存在空的np軌道和部分填充的(n-1)d軌道。這種電子構(gòu)型都具有接受配位體孤電子對的條件。因此它們的原子和離子都有很強的形成配合物的傾向。例如,過渡元素一般都容易形成氟配合物,氰配合物、草酸基配合物等,這些內(nèi)容將在以后各文中分別介紹。

       從以上討論可知,過渡元素在性質(zhì)上區(qū)別于其它類型元素,是和它們具有不全滿的d電子有關(guān),這是過渡元素的特點,也是學習過渡元素化學時應(yīng)充分注意的。


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