表28-3列出了錒系已知的氧化態(tài)。除了Th和Pa的共性外,超镅元素占優(yōu)勢的氧化態(tài)是+3價,而且在化學(xué)性質(zhì)上類似于+3價的鑭。Th和另外+4價的元素表明類似于Hf或CeⅣ,而Pa和+5價的元素可以說類似于TaⅤ。后面敘述的U、Np,Pu和Am在二氧離子MO2+中的+5價態(tài)除外,這些離子和+6價態(tài)的MO22+離子顯示出異常的特性。正像下面討論的那樣。
Ac | Th | Pa | U | Np | Pu | Am | Cm | Bk | Cf | Es | Fm | Md | No |
2 c | 2 d | 2 d | 2 d | 2 d | 2 d | ||||||||
3 a | 3 b | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | ||||||
5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
5?2 e |
||||||||
6 | 6 | 6 | 6 | ||||||||||
7 | 7 |
氧化態(tài) | 配位數(shù) | 幾何構(gòu)型 | 例子 |
+3 |
5 6 8 9 |
三角雙錐 八面體 雙蓋三棱柱形
|
AcF3,BaUF6(LaF3型) Macac3,[M(H2O)6]3+ PuBr3,[AmCl2(H2O)6]+ UCl3,AmCl3(也有La—GdCl3) |
+4 |
6 8
9 10 10 12 |
八面體 立方體(Oh) 十二面體 螢石結(jié)構(gòu)正方反棱柱形
畸變的正方反棱柱形 雙蓋正方反棱柱形 ? 不規(guī)則的二十面體 |
UCl62-,UCl4(PEt3)2 (Et4N)4[U(NCS)8] [Thox4]4-,Th(S2CNEt2)4 ThO2,UO2 ThI4(S),Uacac4,(NH4)2UF6 (NH4)2ThF8 K4Thox4·4H2O M(tropolonate)5- M=Th或U [Th(No3)6]2- |
+5 |
6 7 8 9 |
八面體
立方(Oh) 絡(luò)合物 |
UF6-,α-UF5(無限長鏈) β-UF5 Na3MF8(M=U、Np) PaF72- 在K2PaF7中 |
+6 |
6 6-8 8 |
八面體 見正文 ? |
UF6,Li4UO5畸變的,UCl6 MO22+ 絡(luò)合物 M2ⅠUF8 |