非水溶液酸堿滴定法中溶劑的分類及選擇
實驗室k / 2019-07-08
(一)分類 非水溶劑的種類很多，根據(jù)質(zhì)子理論可將溶劑分為極性溶劑、非極性溶劑和混合溶劑三類。
1.極性溶劑 凡具有放出或接受質(zhì)子傾向的溶劑叫極性溶劑，或稱為質(zhì)子性溶劑。它包括下列三種：
(1)酸性溶劑 放出質(zhì)子傾向較強(qiáng)的溶劑稱為酸性溶劑，如甲酸、醋酸、丙酸等屬于這一類。其中用得最多是冰醋酸。酸性溶劑適宜于做滴定弱堿性物質(zhì)的溶劑。
(2)堿性溶劑 接受質(zhì)子傾向較強(qiáng)的溶劑稱為堿性溶劑，如乙二胺，二甲基甲酰胺，丁胺等屬于這一類。適用于做弱酸性物質(zhì)的滴定溶劑。
(3)兩性溶劑 具有放出質(zhì)子和接受質(zhì)子雙重傾向性的溶劑稱為兩性溶劑。當(dāng)溶質(zhì)堿性較強(qiáng)時，此溶劑顯酸性；當(dāng)溶質(zhì)酸性較強(qiáng)時，此溶劑又顯堿性。屬于這一類的溶劑主是醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇等適用于做不太弱的酸堿的滴定溶劑。
2.惰性溶劑 不接受質(zhì)子也不供給質(zhì)子的溶劑稱為惰性溶劑。它只能起分散和稀釋溶質(zhì)的作用。在此類溶劑中酸堿直接起質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。常用的惰性溶劑有苯、四氯化碳、氯仿、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮、乙醚、二氧六環(huán)、烴及鹵烴等。惰性溶劑常與極性溶劑混合使用，以適應(yīng)各種滴定的要求。
3.混合溶劑 極性溶劑與惰性溶劑混合使用，能使樣品易于溶解，并能增大滴定突躍，終點時指示劑變色敏銳。常用的混合溶劑有：
G-H混合溶劑，是由乙二醇和烴類、鹵烴或醇類混合組成?？捎糜谟袡C(jī)酸鹽和生物堿的滴定。
苯-甲醇混合溶劑，可用于羧酸、酰氯類的滴定。
冰醋酸-醋酐混合溶劑，置用于弱堿性物質(zhì)的滴定。
(二)溶劑的選擇 溶劑的選擇是非水滴定中的一個重嬰問題，根據(jù)非水滴定的基本原理及滴定分析的要求，在選擇時應(yīng)考慮以下幾個問題：
(1)溶劑對試樣的溶解度要大，并能溶解滴定產(chǎn)物。通常極性物質(zhì)較易溶于極性溶劑，非極性物質(zhì)易溶于惰性溶劑?？筛鶕?jù)試樣的性質(zhì)選擇適當(dāng)?shù)娜軇?/span>
(2)溶劑應(yīng)能增強(qiáng)試樣的酸堿性。滴定弱堿時應(yīng)選擇酸性溶劑，滴定弱酸時應(yīng)選擇堿性溶劑。
(3)溶劑必須不發(fā)生副反應(yīng)。某些第一或第二胺類化合物能與醋酐發(fā)生乙酰化反應(yīng)而影響滴定結(jié)果，因此不能用醋酐做為此類化合物的溶劑。
(4)溶劑純度要高，不應(yīng)含有酸性或堿性雜質(zhì)。存在于非水溶劑中的水分既是酸性雜質(zhì)，也是堿性雜質(zhì)，會影響測定，應(yīng)予以除去。
(5)溶劑的粘度、揮發(fā)性和毒性都應(yīng)該很小，且應(yīng)易于回收和精制。
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