亞磷酸三甲酯
MSDS安全員 / 2020-04-10
亞磷酸三甲酯
亞磷酸三甲酯MSDS化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識
化學(xué)品中文名：亞磷酸三甲酯
化學(xué)品英文名：trimethyl phosphite；trimethoxyphosphine
化學(xué)性質(zhì)：亞磷酸三甲酯分子式C3H9O3P,分子量124.08,亞磷酸二甲酯(C2H7O3P)，％≤2.5,含量，％≥95.0,為無色液體。有惡臭。對濕敏感。遇水反應(yīng)劇烈。溶于己烷、苯、丙酮、乙醇、乙醚、四氯化碳和煤油。 m.p.<-75℃，b.p.112℃，n20D 1.4076，相對密度 (d204)1.046。沸點(diǎn) 108～108.5℃。折光率 (n20D)1.4095。閃點(diǎn) 28℃。易燃。遇水分解成亞磷酸二甲酯，有刺激性。
化學(xué)用途:亞磷酸三甲酯用作中間體、于殺蟲、劑合成。1、亞磷酸三甲酯是一種重要的有機(jī)磷農(nóng)藥的中間體，用于生產(chǎn)敵敵畏、磷胺、久效磷、殺蟲畏等殺蟲劑農(nóng)藥。也是制作新型有機(jī)磷阻燃劑的主要材料。以及用作合成聚合催化劑及涂料添加劑。2、膦酸酯或磷酸酯類化合物的合成：亞磷酸三甲酯是一種非常有用的磷試劑，它可以與鹵代烴發(fā)生Arbuzov重排反應(yīng)和Perkow反應(yīng)，分別生成相應(yīng)的膦酸酯和烯醇的磷酸酯類化合物。由于亞磷酸三甲酯分子中，磷原子上有孤對電子，它親核進(jìn)攻帶有正電性的碳原子形成膦酸酯類化合物 ，也可以進(jìn)攻其它有正電性的雜原子，例如進(jìn)攻疊氮化合物得到磷酰胺。3、脫氧(硫)反應(yīng)：磷氧鍵比較穩(wěn)定，它的鍵能比較大，因此，可利用亞磷酸酯作為脫氧劑，脫氧后生成比較穩(wěn)定的磷酸三甲酯，用于還原砜或亞砜等化合物。與此類似，亞磷酸三甲酯也可以作某些反應(yīng)的脫硫劑，生成硫代磷酸三甲酯。4、作為金屬的配體：亞磷酸三甲酯分子中，磷原子上有孤對電子，因此它可以作為金屬的配體來催化某些反應(yīng) 。例如，亞磷酸三甲酯可以和碘化亞銅(CuI) 生成穩(wěn)定的復(fù)合物CuI/P(OMe)3，它可以與鋰鹽作用生成銅鹽，從而起催化作用。亞磷酸三甲酯、CuI和吡嗪三者可以形成穩(wěn)定的復(fù)合物。
生產(chǎn)方法:亞磷酸三甲酯的合成主要分直接法和間接法兩大類。(1)直接酯化法以有機(jī)堿為縛酸劑，由三氯化磷和甲醇在惰性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)制得。根據(jù)縛酸劑的不同，又分為氨法、叔胺一氨法、氨基甲酸銨法等，目前以叔胺一氨法為常用的方法。PCl3+CH3OH+C6H5N(CH3)2[二甲苯]→(CH3O)3P+C6H5N(CH3)2·HClC6H5N(CH3)2·HCl+NH3→C6H5N(CH3)2+NH4Cl以叔胺(如N，N-二甲基苯胺)為縛酸劑，將甲醇和溶劑鄰二氯苯按比例混配，攪拌并冷卻至5℃以下，滴加三氯化磷(溶于二甲苯中，含量為33％左右)，控制反應(yīng)溫度不超過25℃，并用氨控制pH=6。滴完后用氨中和至pH=8～9，然后真空蒸餾，最終得到亞磷酸三甲酯產(chǎn)品，含量為95%，收率85%(以三氯化磷計)。生成的叔胺鹽酸鹽用氨解析出，得到副產(chǎn)物氯化銨，經(jīng)處理可作農(nóng)用肥料。國內(nèi)對亞磷酸三甲酯合成工藝進(jìn)行了許多研究和改進(jìn)，如安徽省化工研究院開發(fā)的新工藝以三乙胺為縛酸劑，液堿為中和劑，在溶劑中直接連續(xù)合成。整個工藝(包括合成、水洗、分層、脫水干燥、精餾等工序)均實(shí)現(xiàn)連續(xù)化，降低了勞動強(qiáng)度，提高了產(chǎn)品質(zhì)量，具有明顯的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。(2)間接法(即酯交換法)先由三氯化磷與苯酚進(jìn)行反應(yīng)合成亞磷酸三苯酯，再在堿性催化劑存在下與甲醇進(jìn)行酯交換，得到亞磷酸三甲酯。PCl3+3C6H5OH(過量)→(C6H5O)3P+3HCl(C6H5O)3P+3CH3OH[CH3ONa]→(CH3O)3P+3C6H5OH將三氯化磷與過量苯酚反應(yīng)，減壓脫酚得亞磷酸三苯酯。再將甲醇、亞磷酸三苯酯與催化劑按比例混配，靜置8h后在真空和加熱條件下定量連續(xù)送入酯交換的乳化塔，塔底用過量甲醇?xì)膺M(jìn)行汽提，進(jìn)一步完成反應(yīng)并汽提產(chǎn)品。通常從塔頂?shù)玫胶チ?5％左右的粗酯，底部得到含酚85％的殘液。粗酯經(jīng)過常壓蒸餾，從底部得到純度為95%的亞磷酸三甲酯。
1.酯交換法先將苯酚與三氯化磷反應(yīng)，生成亞磷酸三苯酯，然后在甲醇鈉存在下與甲醇進(jìn)行酯交換生成亞磷酸三甲酯。粗酯經(jīng)蒸餾脫除殘余甲醇及苯酚，成為成品。原料消耗定額：苯酚（凝固點(diǎn)≥40℃）237kg/t、三氯化磷（96%）1396kg/t、甲醇（98%）855kg/t、甲醇鈉（27-31%）83kg/t。2.叔胺-氨法是以二甲苯為溶劑，甲醇和三氯化磷在N，N-二甲基苯胺存在下進(jìn)行酯化反應(yīng)，生成亞磷酸三甲酯。再經(jīng)水洗、脫水、精餾得成品。原料消耗定額：甲醇（95%）1025kg/t、三氯化磷1430kg/t、二甲苯130kg/t、二甲基苯胺51kg/t。
企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話：
電子郵件地址：
技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分濃度CAS No.
亞磷酸三甲酯121-45-9
第三部分 危險性概述
危險性類別：第3.3類 高閃點(diǎn)液體
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收
健康危害：亞磷酸三甲酯吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收對身體有害，有強(qiáng)烈的刺激作用。高濃度亞磷酸三甲酯對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強(qiáng)烈的刺激作用。中毒表現(xiàn)有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、惡心、嘔吐、化學(xué)性肺炎。
環(huán)境危害：對環(huán)境有害。
燃爆危險：易燃，其蒸氣與空氣混合，能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：用水漱口，用1:5000高錳酸鉀溶液洗胃。口服活性碳，導(dǎo)瀉。每5分鐘給服一片阿托品，直到感覺口干為止。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性：其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。受熱分解產(chǎn)生有毒的氧化磷煙氣。蒸氣比空氣重，沿地面擴(kuò)散并易積存于低洼處，遇火源會著火回燃。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、氧化磷、磷烷。
滅火方法：用霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。
滅火注意事項(xiàng)及措施：消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動：消除所有點(diǎn)火源。根據(jù)液體流動和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防毒、防靜電服。作業(yè)時使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔凈的無火花工具收集吸收材料。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，減少蒸發(fā)。噴水霧能減少蒸發(fā)，但不能降低泄漏物在受限制空間內(nèi)的易燃性。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項(xiàng)：密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿膠布防毒衣，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。在氮?dú)庵胁僮魈幹?。搬運(yùn)時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項(xiàng)：儲存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃，保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個體防護(hù)
接觸限值：
MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)PC-TWA（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn)
PC-STEL（mg/m3）: 未制定標(biāo)準(zhǔn)TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 2ppmTLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法：無資料。
工程控制：生產(chǎn)過程密閉，全面通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時，必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù)：穿密閉型防毒服。
手 防 護(hù)：戴橡膠耐油手套。
其他防護(hù)：工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。工作完畢，淋浴更衣。定期體檢。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：無色液體。
pH值: 無資料熔點(diǎn)(℃): -78
沸點(diǎn)(℃): 108相對密度(水=1): 1.05
相對蒸氣密度(空氣=1): 4.3飽和蒸氣壓(kPa): 3.2（25℃）
臨界壓力(MPa): 無資料辛醇/水分配系數(shù): 無資料
閃點(diǎn)(℃): 27引燃溫度(℃): 無資料
爆炸下限[％(V/V)]: 無資料爆炸上限[％(V/V)]: 無資料
溶解性：不溶于水，溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。
主要用途：亞磷酸三甲酯制造殺蟲劑的原料。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、水。
避免接觸的條件：受熱、潮濕空氣。
聚合危害：不聚合
分解產(chǎn)物：氧化磷、磷烷。
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性：
LD50：
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 1600小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 4280
兔經(jīng)口LD50(mg/kg): 2200兔經(jīng)皮LD50(mg/kg): 2600
LC50：
刺激性：
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的氣體要通過洗滌器除去。
廢棄注意事項(xiàng)：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運(yùn)輸信息
危險貨物編號：33610
UN編號：2329
包裝類別：Ⅲ類包裝
包裝標(biāo)志：易燃液體
包裝方法：安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。
運(yùn)輸注意事項(xiàng)：鐵路運(yùn)輸時應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸時運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時要按規(guī)定路線行駛。鐵路運(yùn)輸時要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對化學(xué)品的安全使用、儲存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；
危險化學(xué)品安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；
常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；
危險化學(xué)品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時間： 2020年4月10日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：http://f670.cn/
修改說明： 暫無
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