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從貝殼中Sr與Ca的含量比和寒武紀(jì)沉積物來探索古代海水的化學(xué)組成


實驗室k / 2018-06-22

    現(xiàn)在生活著的某種軟體動物的炭酸鹽鹽貝殼中Sr/Ca值和其生活海水中的Sr2+/Ca2+值成正比,這一點在之前的文章中得到了驗證。我們曾搜集了被認(rèn)為是從2一6億年前甚至于直到現(xiàn)在生成的、并在生成以后似乎并沒有經(jīng)受次生變化的這類貝殼的化石。經(jīng)分析求出其Sr/Ca值,從而得知所有這些值和在氯度為19%的標(biāo)準(zhǔn)海水中培育的這類貝殼的Sr/Ca值幾乎相等。

    這暗示著:2~6億年以來直到現(xiàn)在海水中Sr2+/Ca2+值和現(xiàn)在標(biāo)準(zhǔn)海水的值相等。從事過該項工作的人們,由此得出這樣的結(jié)論:2~6億年以來溶于海水中的主要元素濃度、溶于海水中的全部元素量,均與其在現(xiàn)在海水中的量相等(H.T.Odum,1957;H.A. Lowenstam,1961)。這結(jié)論顯然有很大的飛躍。這是由于雖然在海水中Ca2+為400毫克/升,而Sr2+僅僅含有8毫克/升,但主要成分整體卻含有34克/升。即便含量僅僅是微量的Sr2+/Ca2+比相同,也不能立即就預(yù)言含量為34克/升的主要元素的濃度比會相同的緣故。然而,要是采用克雷默的考慮方法的話,那么象下述那樣理解是會令人接受的吧(北野,1968,1969)。

    從原始海水直至現(xiàn)在在海水,其Cl-的濃度就一直沒有變化,所以如前所述,應(yīng)該認(rèn)為原始海水中主要元素的濃度與現(xiàn)在海水中的濃度是相等的。假若海水中的Sr2+/Ca2+是相等的話,那么我們就可以說主要元素的濃度比也是相同的。正如之前文章所述,原始地球最初并沒有海水,一般認(rèn)為水是通過漫長地質(zhì)年代從地球內(nèi)部逸出到地表的。似乎可以認(rèn)為這種逸出的速度是很快的,從地球形成到大約30億年前期間已經(jīng)逸出了現(xiàn)在海水的相當(dāng)一部分(北野,1968,1969)。這樣,若僅僅考慮這一億年間,就可以認(rèn)為海水的量增加非常少。
    倘若這45億年間水以同一速度從地球內(nèi)部逸出,那在1億年間逸出的水量充其量也只能約相當(dāng)于全部逸出水量的2%。如果考慮誤差為2%的話,那么也可以說這1億年間
海水量和現(xiàn)在海水量是相相等的。由此也可以進(jìn)一步認(rèn)為,主要元素的濃度至少在這1億年間也與現(xiàn)在海水中的濃度相等,所以海水中含有的主要元素的總量至少在這1億年間并無增加,這就等于說在最近這1億年間,海水量基本上沒有變化。把貝売的Sr/Ca比和克雷默的研究工作密切結(jié)合起來就能討論2-6億年來這方面的情況。但是,因為在地球上僅能找到2-6億年來的貝売化石,所以難以預(yù)言比這更早的前寒武紀(jì)時海水的化學(xué)組成。然而,倘若相信克雷默主張的話,那么可認(rèn)為寒寒武紀(jì)海水中Cl-濃度和現(xiàn)在海水中的CI-濃度相等。所以之前文章表4,4所列的礦物被看作是海相沉積物,如果說海水和這種沉積物中的礦物處于平衡的話,那么這就等于說彼時海水中主要元素的濃度,已經(jīng)等于現(xiàn)在海水中相同元素的濃度。關(guān)于寒武紀(jì)的沉積物有圖4.4所示的報告(A.B. Ronov,11964)。根據(jù)該報告,表表4.4所列的礦物在20億年前的海中就已有其存在的可能性是不能排除的。粘土礦物和海水一接觸,海水的p就接近現(xiàn)在海水的ph=8的值,但也可以想像約約20億年前海水中主要化學(xué)成分的濃度和現(xiàn)在海水中的濃度也是相等的(北野,1968,1969)。

    比20億年更早的海水的化學(xué)組成大體上又是怎樣的呢?
    關(guān)于這一點,推想了在4.3節(jié)中敘述的原始海水化學(xué)組成,除這種推斷海水如何變化而來的方法以外,或許別無他策了吧!原始海水的化學(xué)組成是0.3N的HCI溶液,它接觸并溶解巖石,溶液本身也被中和,并認(rèn)為海水中金屬離子濃度隨之增加起來,或許就是這個過程決定了從45億年前到約30億年前海水的化學(xué)性質(zhì)。若這樣考慮,則可得出如下的看法??梢哉J(rèn)為原始地球由球粒隕石物質(zhì)部分熔融,并分成由玄武巖物質(zhì)構(gòu)成的地殼和由橄欖巖物質(zhì)構(gòu)成的上地幔。若地球表面的溫度一降為100°C以下,則H20成為液體,HCl,NH4Cl,HF,H3BO3溶解到水中生成了0.3NHCI溶液。這時,CO2和N2等難溶于水,而存在于大氣中。該0.3 NHCI 溶液和玄武巖物質(zhì)接觸,大概溶解了Ca2+,Mg2+,K,Na,F(xiàn)e2+,A13+等。海水因這種溶解作用而被中和,而Fe和A1再以氫氧化物的形式沉淀下來。彼時海水的化學(xué)組成大概就如表4.7所示,Ca2+,Mg2+,K的濃度大概比現(xiàn)在海水中的濃度大(G.D. Nicholis,1965)。該組成的推測,是基于由鹽酸溶解玄武巖而得到的溶液以及玄武巖地帶溫泉的水質(zhì)的測定而作出的。玄武巖經(jīng)溶解作用成為碎屑巖,并生成粘土礦物。粘土礦物生成足夠量以后,在粘土礦物和海水之間發(fā)生Na+,H+和K的交換反應(yīng),而達(dá)到平衡,結(jié)果海水的pH就接近于8。這時K+容易被粘土吸附,而溶液中Na+的濃度變得比K大。海水一變成中性,大氣中的CO2就溶入海水,海水中CO2-3濃度增加,開始生成CaCO3。與此同時少量Mg也隨著CaCO3一起沉淀。

 

因此溶液中的Ca2,Mg2+同時減少,尤其Ca2的濃度比起Mg2來變得更小。至于Mg2+再進(jìn)一步和粘土礦物間發(fā)生平衡反應(yīng),這樣一來海水主要成分的化學(xué)組分就變得和現(xiàn)在海水的化學(xué)組分相同了。也有報告認(rèn)為:海成粘土的K/Na,碳酸鹽的Mg/Ca越是在寒武紀(jì)時的古老時代就越大,而約在1~3億年前左右,K/Na,Mg/Ca比值才各自和現(xiàn)在海水中生成的粘土中K/Na和碳酸鹽中的Mg/Ca比值相等了。因而也有人得出這樣的結(jié)論:在約2億年以前的古代海水中,年代越古老,溶解在海水中的K和Mg2+所占的比例比起現(xiàn)在海水來就越大(G.D. Nicholis,1965;R.W. Fairbri-dge,1967)。但是,粘土的K/Na比、碳酸鹽的Mg/Ca比,因次生變化而有可能變大,不能說古老沉積物的K/Na,Mg/Ca比值,直接反映該沉積物生成時的海水K/Na,Mg/Ca值。而且,所用的沉積物也不能認(rèn)為就是當(dāng)時海成沉積物的代表。尤其碳酸鹽中的Mg/Ca比,之所以古時代較大,是因為白云石/石灰石比值大的緣故(表4.8),該白云石并不是從海水中一次直接生成的物質(zhì)。作者認(rèn)為至少在20億年前左右,海水中主要成分的濃度和現(xiàn)在海水中的濃度或許已經(jīng)近似了(北野,1969)。


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