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鉑系金屬有哪些化學(xué)特點(diǎn)?
這些元素的化學(xué)有一些共同的特點(diǎn),然而有很大變化,其變化決定于氧化態(tài)的不同穩(wěn)定性、立體化學(xué)等等。主要的一般相似點(diǎn)列于下面:1.二元化合物。有著大量的氧化物、硫化物、磷化物等等,但是最重要的是鹵化物。2.水合化學(xué)。水合化學(xué)幾乎全都是絡(luò)合物。存在著RuⅡ,RuⅢ,RhⅢ和PdⅡ的水合離子,但是除ClO4-、BF4-、或?qū)Γ妆交撬岣纫酝獾年庪x子存在時(shí)也能形成絡(luò)離子。許多想像簡(jiǎn)單溶液(如硫酸銠溶液)的確切性質(zhì)是復(fù)雜的和常常是不清楚的。
鐵-硫電子傳遞蛋白有哪些?
鐵氧還蛋白這是比較小的蛋白(6000-12000),它含有非-血紅素的鐵,半胱氨酸-硫和所謂“無機(jī)”硫,具有的氧化還原電勢(shì)接近于標(biāo)準(zhǔn)氫電極。它們似乎存在于所有綠色植物中(包括藻類)、所有光合細(xì)菌、原生動(dòng)物和在一些發(fā)酵厭氧細(xì)菌中。這些分子作為電子傳遞體在光合過程中的低電勢(shì)端起重要作用,但是仍然缺乏對(duì)它們活性的確切化學(xué)說明。
單質(zhì)鈦有哪些性質(zhì)?
地殼中鈦比較豐富(0.6%)。主要礦物是鈦鐵礦FeTiO3和金紅石(TiO2的幾種結(jié)晶變體之一)。用通常的碳還原法不可能得到金屬鈦,因?yàn)楫a(chǎn)生了一種很穩(wěn)定的碳化物,而且金屬鈦在高溫時(shí)對(duì)氧和對(duì)氮都比較活潑。由于金屬鈦顯示了具有肯定十分有用的冶金性質(zhì),雖然已發(fā)展了一個(gè)未經(jīng)詳細(xì)說明其性質(zhì)的電解方法,仍然沿用比較昂貴的克勞爾(Kroll)法。
什么是烯烴的異構(gòu)化?
許多過渡金屬離子和絡(luò)合物,特別是那些Ⅷ族金屬促進(jìn)烯烴中雙鍵遷移——即異構(gòu)化,一般得到熱力學(xué)上最穩(wěn)定的異構(gòu)體混合物。如1-烯烴得到(順+反)-2-烯烴。異構(gòu)化機(jī)理牽涉到氫原子由金屬轉(zhuǎn)移到配位的烯上,生成一烷烴。反應(yīng)對(duì)許多過渡金屬氫化物是特征的。另外許多絡(luò)合物沒有M-H鍵,如(Et3P)2NiCl2,異構(gòu)化烯烴的條件是要有氫離子源,如有分子氫存在。
環(huán)庚三烯絡(luò)合物與環(huán)狀多烯絡(luò)合物
有許多情況,環(huán)庚三烯的環(huán)以三齒的樣式聯(lián)結(jié)起來,即使用了環(huán)上丙烯基部份。只有一個(gè)單齒—環(huán)庚三烯金屬絡(luò)合物的實(shí)例。這個(gè)絡(luò)合物不包含著過渡金屬,但是這里還要介紹,這是因?yàn)樗峁┮粋€(gè)電子控制重排途徑的明顯事例。
h3-烯丙基絡(luò)合物
如果烯丙基不是被連結(jié)在一個(gè)環(huán)上(環(huán)限制了烯丙基的移動(dòng)),那么這些絡(luò)合物具有特殊的可變性。最簡(jiǎn)單和可能是最普通的可變行為的類型是順、反質(zhì)子的交換。在低溫對(duì)于(Ph3As)2Cl2-RhC4H7(其中C4H7是2-甲基烯丙基)來講看到順式和反式質(zhì)子各自的共振;隨著溫度的升高這些信號(hào)變寬而且對(duì)所有四個(gè)質(zhì)子來講最后并成一個(gè)單一信號(hào)。
h'-環(huán)戊二烯化合物
h'-環(huán)戊二烯化合物,對(duì)于這些化合物來講可變性是很普通的。在高溫(通常即使在室溫)環(huán)上的五個(gè)質(zhì)子產(chǎn)生一個(gè)單一尖銳的nmr信號(hào),這一點(diǎn)表明有些快速重排引起每個(gè)質(zhì)子在三種可利用的環(huán)境(位置)之間迅速轉(zhuǎn)移;在(23-ⅩⅩⅩⅢ)中用α、β和γ表示這種情況。
烯丙基和其它烯基絡(luò)合物
生成h3-烯丙基絡(luò)合物的重要方法是(四齒-1,3-丁二烯)金屬物種的質(zhì)子化。這方面可以有各種途徑:(1)把像HCl那樣的酸加到丁二烯絡(luò)合物上;(2)僅僅靠質(zhì)子的可逆加成;或(3)靠一個(gè)二烯同一個(gè)含有質(zhì)子配位體的金屬絡(luò)合物反應(yīng),跡象表明質(zhì)子從烯烴的橋接(金屬)的邊上進(jìn)攻,但是這一點(diǎn)還沒有明確地證明(就象質(zhì)子向各種未配位的雙鍵那種情況一樣)。
炔類絡(luò)合物
根據(jù)和烯烴鍵合的類似性,可以料到乙炔中兩個(gè)互相垂直的π鍵都能同一個(gè)金屬原子結(jié)合。這種可能性已經(jīng)實(shí)現(xiàn),例如,羰基鈷跟不同類型的乙炔反應(yīng)。X-射線衍射已經(jīng)研究了二苯乙炔衍生物,而且確實(shí)發(fā)現(xiàn)兩個(gè)鈷原子(它們也以金屬-金屬鍵的形式相互結(jié)合)聯(lián)結(jié)到乙炔;和所預(yù)料的那樣,鈷原子和乙炔的C-C軸之間的夾角約為90°。
碳環(huán)衍生金屬化合物
環(huán)丁二烯C4H4在自由狀態(tài)是反芳香基和不穩(wěn)定的,但是,由于它鍵合到具有合適電子結(jié)構(gòu)的金屬原子面能被穩(wěn)定。在特定的條件下,二苯乙炔和Fe3(CO)12相互作用可得到Ph4C4Fe(CO)絡(luò)合物,其中本質(zhì)上有一個(gè)正方碳環(huán)連接到鐵。
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