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絡合物配位體有哪些類型？

這里所包括的配位體并不全都專屬于過渡金屬絡合物。把它們放在這里討論是由于那些即使與非過渡金屬有關的配位體，也是對于過渡金屬絡合物有它們最大的重要性。

什么是改進的晶體場理論？

什么是改進的晶體場理論？，晶體場理論的中心假設，即金屬離子與其周圍的配位原子之間以純靜電的方式相互作用而不混合其軌道或共享電子，決不是嚴格正確的。問題是雖然我們不完全采用它的假設，但是否仍然可以用晶體場理論（或許加以一些改進和調整）作為進行推論和計算的形式。

金屬離子的八面體配位與四面體配位

本文我們討論一個在性質上是結構的但是直接依賴于LFSE的現(xiàn)象，即對各種金屬離子的八面體絡合物和四面體絡合物的相對穩(wěn)定性的變化。金屬－配位體鍵能，配位體的極化能，水合能以及其它貢獻都起更大的作用，而對一個特定的金屬M，△H°的計算是困難的也是現(xiàn)在尚未解決的問題。

過渡金屬化合物的水合能，束縛能和...

我們首先討論高自旋的八面體絡合物。每一個t2g電子表示穩(wěn)定性增加（即能量降低）2△0／5，面每一個eg電子表示穩(wěn)定性降低3△0／5。因此，對于任意組態(tài)t2gpegq，凈的穩(wěn)定化為（2p／5－3g／5）△0。對于從d0－d10的所有離子。因為對任何指定的一個絡合物，△0的大小可以從光譜得到，所以可以和熱力學測量無關地獨立測定這些晶體場穩(wěn)定化能，并且由此來考察它們在過渡金屬化合物的熱力學中所起的作用。

姜－泰勒效應

1937年姜－泰勒證明了一個頗為有名的理論。這個理論說，任何處于一個簡并的電子狀態(tài)的非線型分子體系都是不穩(wěn)定的，并且將遭到某種畸變降低其對稱性和分裂簡并態(tài)。雖然它可能使人感到有點抽象，但這個簡單的理論在理解某些過渡金屬離子的結構化學上有很大的實際意義。為了說明這一點，我們從Cu2+離子開始。假定這個離子處于配位體組成的八面體的中心。

金屬-金屬鍵和金屬原子簇

從結構上可以把含有金屬－金屬（M－M）鍵的化合物分成兩大類：（1）只有兩中心鍵，但也可能是多重鍵的化合物。（2）含有三個或三個以上相同或不同的金屬原子按多邊形或多面體形排列，在有些情況下還有很大程度的成鍵電子離域化。簡單總結起來，最常見的是等邊三角形，八面體和四面體，但是三角雙錐，正方錐形也已發(fā)現(xiàn)。

什么是電子自旋共振現(xiàn)象？

電子自旋共振現(xiàn)象開辟了一個由磁的測量來推測對于在化學上重要的分子的電子結構特征的新興的領域。因為對它的嚴格的理解要求廣泛的波動力學知識，而這是超出本文范圍的，所以我們這里僅僅給出一個簡短的和啟發(fā)性的說明，目的在于引起對可能得到的各類有用的結果的注意。

鐵磁性和反鐵磁性

有一類很有趣的特殊情況，其中反鐵磁性的偶合發(fā)生在一個多核絡合物中被聯(lián)在一起的少數(shù)（譬如二、三個）順磁性離子之間。當然，這樣的相互作用就相當于初步的鍵的形成，而且當它們變得足夠強時，就導致具有成對的電子自旋的狀態(tài)即成鍵的狀態(tài)，這個狀態(tài)很穩(wěn)定，以至物質在常溫下完全是反鐵磁性的。

怎樣由磁化率計算磁矩？

現(xiàn)在，在理論的基礎上也正是期望有這樣一個方程。樣品被放置于其中的磁場傾向于把順磁性原子或離子的磁矩平行取向排列；同時，熱運動又傾向于攪亂這些各個磁矩的取向。情況完全相似于含有電偶極的物質在電極化時的情況。對后者，學生由通常的物理化學課程可能已經(jīng)熟悉了。

抗磁性與磁化率

抗磁性是所有各種形式的物質所共有的一種性質。所有的物質至少都含有一些在閉合殼層上的電子。在閉合殼層上，各個電子的電子－自旋磁矩和軌道磁矩彼此抵消，所以沒有凈的磁矩。然而，當把一個原子或分子置于磁場中時，一個正比于磁場強度的小磁矩就被誘導產(chǎn)生。