α-溴-γ-丁內(nèi)酯
中文名稱 α-溴-γ-丁內(nèi)酯
中文同名 α-溴-γ-丁內(nèi)酮;2-溴-γ-丁內(nèi)酯;Alpha-溴-γ-丁內(nèi)酯;2-溴-4-羥丁酸-γ-內(nèi)酯;α-Bromo-γ-butyrolactone;alpha-溴-gamma-丁內(nèi)酯;
英文名稱 α-Bromo-γ-butyrolactone
化學式 C4H5BrO2
分子量 164.98500
CAS編號 5061-21-2
質(zhì)檢信息
質(zhì)檢項目 指標值
含量,% ≥97.0%
PSA: 26.30000
LOGP: 0.69680
化學特性
α-溴-γ-丁內(nèi)酯為無色透明液體。 與水及一般有機溶劑可以互溶。在脂肪烴中微溶。密度:1.786g/mLat 25°C(lit.)沸點:138°C6mm Hg(lit.)閃點:>230°F折射率:n20/D 1.508(lit.)儲存條件:2-8ºC能與水混溶,溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙醚和苯??呻S水蒸氣揮發(fā),在熱堿溶液中分解,有芳香氣味。
產(chǎn)品用途
α-溴-γ-丁內(nèi)酯用作化學合成醫(yī)藥中間體。
儲藏措施
1.儲存于陰涼、通風的庫房。
2.應(yīng)與氧化劑、食用化學品分開存放,切忌混儲。
3.保持容器密封。
4.遠離火種、熱源,防止陽光直射。
5.庫房必須安裝避雷設(shè)備。
6.排風系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。
7.采用防爆型照明、通風設(shè)置。
8.禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。
9.儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
10.防止粉塵和氣溶膠生成。
急救措施
【食入】攝入不可能。但是,如果攝入,獲得緊急醫(yī)療照顧。
【吸入】如果克服被曝光,將受害人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動是至關(guān)重要的。
【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚,用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的,首先使用無水清潔。尋求醫(yī)療照顧,如果不良影響或刺激。
【眼睛】眼睛接觸的情況下,立即用清水沖洗20-30分鐘。經(jīng)常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。
生產(chǎn)方法
1.順酐加氫法該法是70年代發(fā)展的先進工藝,用一段加氫反應(yīng),能以任意比例生產(chǎn)四氫呋喃和γ-丁內(nèi)酯,通常的比例是四氯呋喃:γ-丁內(nèi)酯=3-4:1。生產(chǎn)企業(yè)較多,但規(guī)模小,平均300t/a。該法產(chǎn)能占國內(nèi)總產(chǎn)能的30%。2.1,4-丁二醇脫氫法反應(yīng)器為列管式,裝填片狀的銅催化劑(以氧化鋅為載體)。反應(yīng)溫度控制在230-240℃。反應(yīng)產(chǎn)物粗γ-丁內(nèi)酯經(jīng)減壓蒸餾而得成品,收率77%以上。
其制備方法是以1,4-丁二醇為原料,先預(yù)熱,與氫氣在銅催化劑存在下反應(yīng),溫度控制在230~240℃,得到γ-丁內(nèi)酯粗品,經(jīng)減壓蒸餾而得產(chǎn)品。
目前已用順酐法經(jīng)加氫而得丁二酸酐,再進一步加氫脫水得產(chǎn)品。
一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法
實施例1在氣相固定床反應(yīng)器中(所裝催化劑組成和活化還原及反應(yīng)器結(jié)構(gòu)同對比實例1),分別汽化的1,4-丁二醇、順酐按1.65∶1摩爾比和氫氣混合后進入反應(yīng)器。在常壓、液體總空速約為0.2hr-1條件,當溫度210℃時,1,4-丁二醇轉(zhuǎn)化率100%,順酐轉(zhuǎn)化率100%,γ-丁內(nèi)酯總選擇性96%以上;當反應(yīng)溫度250℃時,各原料轉(zhuǎn)化率100%,熱點溫度比反應(yīng)內(nèi)壁溫高約6℃,γ-丁內(nèi)酯選擇性97%以上。正常運轉(zhuǎn)反應(yīng)后,無需外界供氫氣。
實施例2在氣相固定床反應(yīng)器中(所裝催化劑組成和活化還原及反應(yīng)器結(jié)構(gòu)同對比例1),反應(yīng)壓力0.05MPa,反應(yīng)溫度298℃,分別汽化的1,4-丁二醇、順酐按1.2∶1摩爾比,氫氣與混合原料(1,4-丁二醇和順酐)的總摩爾數(shù)比1800∶1,液體總空速約為0.1hr-1條件,1,4-丁二醇轉(zhuǎn)化率100%,順酐轉(zhuǎn)化率100%,γ-丁內(nèi)酯總選擇性96%。
實施例3在氣相固定床反應(yīng)器中(所裝催化劑組成和活化還原及反應(yīng)器結(jié)構(gòu)同對比實例1),反應(yīng)壓力0.03MPa,反應(yīng)溫度270℃,分別汽化的1,4-丁二醇、順酐按1.4∶1摩爾比,氫氣與混合原料(1,4-丁二醇和順酐)的總摩爾數(shù)比1200∶1,液體總空速約為0.06hr-1條件,1,4-丁二醇轉(zhuǎn)化率100%,順酐轉(zhuǎn)化率100%,γ-丁內(nèi)酯總選擇性95%。
實施例4在氣相固定床反應(yīng)器中(所裝催化劑組成和活化還原及反應(yīng)器結(jié)構(gòu)同對比實例1),反應(yīng)壓力0.04MPa,反應(yīng)溫度280℃,分別汽化的1,4-丁二醇、順酐按1.5∶1摩爾比,氫氣與混合原料(1,4-丁二醇和順酐)的總摩爾數(shù)比1400∶1,液體總空速約為0.13hr-1條件,1,4-丁二醇轉(zhuǎn)化率100%,順酐轉(zhuǎn)化率100%,γ-丁內(nèi)酯總選擇性95%。1.一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于該制備方法是順酐和1,4-丁二醇這兩種物質(zhì)的混合物,在氣相、有附加氫或無附加氫條件下,在適宜溫度,氫化催化劑上進行一體化反應(yīng)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的氫氣與混合物的摩爾比為氫氣1,4-丁二醇和順酐混合物是1∶1-2000,1,4-丁二醇/順酐摩爾比1∶1-3,反應(yīng)壓力為0.005-1.0MPa,反應(yīng)溫度150-420℃,催化劑的總液體空速為0.05-5hr-1。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的反應(yīng)條件為氫氣與混合物的摩爾比為氫氣1,4-丁二醇和順酐混合物是1∶3-500,1,4-丁二醇/順酐摩爾比1∶1.4-2,反應(yīng)壓力為0.01-0.5MPa,反應(yīng)溫度180-300℃,催化劑的總液體空速為0.1-1.0hr-1。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的反應(yīng)條件為氫氣與混合物的摩爾比為氫氣1,4-丁二醇和順酐混合物是1∶5-100,1,4-丁二醇/順酐摩爾比1∶1.5-1.75,反應(yīng)壓力為0.01-0.1MPa,反應(yīng)溫度210-280℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的加氫催化劑含有元素周期表中ⅠB、ⅡB、ⅥB、ⅦB和ⅧB族的一種或多種元素。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的加氫催化劑還含有一種或多種選自元素周期表中ⅠA、ⅡA、ⅢA、ⅣA和ⅤA族的元素。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的催化劑是含銅加氫催化劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的加氫催化劑是鈀/活性炭、鉑/活性炭、鈀/氧化鋁、鈷/活性炭、鈷/二氧化硅、鈷/氧化鋁、鐵/活性炭、錳/活性炭、錸/活性炭、錸/氧化鋁、錸/鈀/活性炭、銅/活性炭、銅/二氧化硅、銅/氧化鋁、銅/氧化鋅、銅/鈀/氧化鋁、銅/氧化鋁。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的含銅沉淀加氫催化劑的氧化銅含量占催化劑總重量的0.1-90%wt。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的含銅沉淀加氫催化劑的氧化銅含量占催化劑總重量的1-80%wt。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的含銅沉淀加氫催化劑的氧化銅含量占催化劑總重量的25-70%wt。
12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的通過載體材料的浸漬或涂布制備的含銅載體加氫催化劑的氧化銅含量占催化劑總重量的0.1-30%。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的通過載體材料的浸漬或涂布制備的含銅載體加氫催化劑的氧化銅含量占催化劑總重量的1-30%。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的一種制備γ-丁內(nèi)酯的方法,其特征在于所述的通過載體材料的浸漬或涂布制備的含銅載體加氫催化劑的氧化銅含量占催化劑總重量的3-25%wt。
編輯網(wǎng)站:http://f670.cn 999化工商城