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 1,1-二氯乙烯

中文名稱:1,1-二氯乙烯

中文別名:過氯乙烯;偏二氯乙烯;二氯烯烴;氯化亞乙烯;

英文名稱:1,1-dichloroethene

分子式:C2H2Cl2

分子量:96.94330

CAS號:75-35-4

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項目  指標值 

PSA：0.00000

LOGP：1.93520

含量：99.9%

儲存條件：2-8℃

蒸汽密度：3.46 (vs air)

蒸汽壓：9.68 psi ( 20 °C)

化學(xué)特性

1,1-二氯乙烯是無色至淡黃色液體，有輕微氯仿氣味，略有甜味，對空氣、光和濕敏感。能迅速吸收氧形成爆炸性過氧化物。溶于乙醇、乙醚、苯和氯仿等有機溶劑，微溶于水。熔點 -122℃。沸點 30-32℃/760mmHg。密度 ρ(20)1.212-1.213g/mL。折光率 n20/D1.426。閃點 -13℉/-25℃。

產(chǎn)品用途

1,1-二氯乙烯為基礎(chǔ)(至少含80%)的共聚物,可制得具有耐火性的偏氯綸，與丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚可制得各種合成樹脂。偏二氯乙烯樹脂可加工成纖維或薄膜,并可用于紙或塑料薄膜的表面涂層。聚偏二氯乙烯纖維可用于生產(chǎn)織物、帳篷、防蟲網(wǎng)、汽車坐墊等。聚偏二氯乙烯薄膜的透氣性、透濕性比其它塑料薄膜小,適用于食品包裝。與甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等共聚物,可用于電影膠片工業(yè)。主要用作偏氯乙烯樹脂和1,1,1-三氯乙烷的制造原料。因揮發(fā)性很大,通常不作溶劑使用。 還用于材料科學(xué)、制造各種共聚物、合成纖維、黏合劑和有機合成。。

生產(chǎn)方法

1.氯乙烯氯化法:氯乙烯氯化后經(jīng)堿解面得。在氯化反應(yīng)過程中,有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成;在堿解過程中,有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷經(jīng)脫除氯化氫生產(chǎn)偏二氯乙烯,這是工業(yè)上普遍采用的方法。根據(jù)所用的堿不同,又可分為氫氧化鈉法、氫氧化鈣法和氫氧化銨法。前者最終產(chǎn)物中沸點低于30℃的副產(chǎn)物較多,且氯乙炔鈣含量較高,但無環(huán)境污染;后者最終新科技中無氯化鈣、氯化鈉的副產(chǎn)物,后處理容易。在利用氫氧化物時必須進行強烈攪拌,以減少起沫的可能性,相應(yīng)地增加設(shè)備的利用系數(shù),氯乙炔的生成數(shù)量也可減少到位1/10。 ①氫氧化鈉法:此法又可分為兩種類型,一是全部反應(yīng)在一個連續(xù)反應(yīng)器中進行,配料比(NaOH:CH2ClCHCl2)為(1-1.2:1),氫氧化鈉的含量為10%-20%,反應(yīng)溫度在50-70℃,產(chǎn)品含量為94%,收率為93.9%,二是用含氯化鈉的氫氧化鈉,使用1,1,2-三氯乙烷轉(zhuǎn)化成偏二氯乙烯。此法直接采用電解液,而且脫氯化氫后生成的氯化鈉可返回電解系統(tǒng)循環(huán)使用。因此,最適合于氯堿廠生產(chǎn)偏二氯乙烯。 ②氫氧化鈣法:此法又可分為四種類型。其一,原料氫氣化鈣濃度為200g/L,碳酸鈣濃度③氫氧化銨法:旭道公司提出用氫氧化銨代替氫氧化鈉和氫氧化鈣,投料比為NH4OH:CH2ClCHCl2=2:1(mol),反應(yīng)溫度為120℃,壓力約為0.86MPa,轉(zhuǎn)化率為52.1%,氯化銨、氨和未反應(yīng)的1,1,2-三氯乙烷可循環(huán)使用。氯化反應(yīng)在塔式反應(yīng)器內(nèi)進行,塔內(nèi)充有三氯乙烷,用鐵環(huán)堆砌塔內(nèi)作催化劑,氯氣和氯乙烯按配比1.05:1(mol)從塔底通入,反應(yīng)溫度控制在35-45℃。由于氯乙烯與氯氣反應(yīng)液可以依靠溫度差進行自然循環(huán),也可以用泵進行了強制循環(huán)。反應(yīng)溫度約75℃,壓力為常壓,生成的偏二氯乙烯經(jīng)釜上的粗分塔,再經(jīng)精餾塔提純提精產(chǎn)品偏二偏乙烯。目前國內(nèi)諸廠均采用釜式堿解反應(yīng)器,大多為間歇操作。過去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作堿液,后因堵塞設(shè)備而改用稀氫氯化鈉溶液。在間歇操作中,堿解后期將反應(yīng)溫度升至85℃,結(jié)果是粗偏二氯乙烯的雜質(zhì)明顯增多,給精制帶來困難。

2.氯乙烷氯化堿解法:該法采用1,2-二氯乙烷為原料,在溫度118℃,壓力4.6MPa下,經(jīng)液相氯化成1,1,2-三氯乙烷,反應(yīng)物除1,2-二氯乙烷和氯氣外,還加入12%乙烯,以加速二氯乙烷 的氯化反應(yīng)。三氯乙烷經(jīng)低沸塔和高沸塔提純后與稀堿反應(yīng),脫除一分子氯化氫制得偏二氯乙烯;粗偏二氯乙烯經(jīng)低沸塔、高沸塔精制得純偏二氯乙烯產(chǎn)品。上述工藝氯化產(chǎn)率95.4%,堿解收率99.8%,產(chǎn)品純度高達99.9%。

3.甲基氯仿熱裂解氯化氫法:此法采用氯乙烯為原料,與氯化氫加成生成1,1-二氯乙烷;二氯乙烷在480℃高溫下氯化,所得氯化液產(chǎn)物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿(1,1,1-三氯乙烷)及氯乙烯。副產(chǎn)物有三氯乙烯、順式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氫。氯化液經(jīng)精餾將上述產(chǎn)物分離,氯乙烯和氯化氫返回加成工序,三氯乙烯作為商品出售,甲基氯仿經(jīng)高溫裂解成偏二氯乙烯,裂解混合物與氯化液合并精餾分離,偏二氯乙烯中加入阻聚劑作為商品出售,1,1-二氯乙烷與1,2-二氯乙烯經(jīng)液相低溫氯化成1,1-二氯乙烷與四氯乙烷,再送入高溫氯化器。

4.乙烷氯化、熱裂解脫氯化氫法:此法采用乙烷為原料,在高溫426.6℃下氯化成含氯化氫、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物,用分餾方法將上述產(chǎn)物分開。氯化氫用于氯乙烯氫氯化反應(yīng)器;甲基氯仿經(jīng)高溫裂解除一分子氯化氫生成偏二氯乙烯,與氯化液合并進行分離提純,獲高純產(chǎn)品偏二氯乙烯。

5.高溫熱脫氯化氫法:先將1,1,2-三氯乙烷預(yù)熱至250℃,然后通入管式反應(yīng)器進行分解反應(yīng)。反應(yīng)溫度為350-500℃。本法的優(yōu)點是分解產(chǎn)物氯化氫可以利用,但副產(chǎn)物1,2-二氯乙烯較多。

化學(xué)品安全技術(shù)說明書

第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標識

化學(xué)品中文名：1,1-二氯乙烯；偏二氯乙烯

化學(xué)品英文名：1,1-dichloroethylene；vinylidene chloride

企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司

生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

聯(lián)系電話： 400-133-2688

企業(yè)應(yīng)急電話：400-7788689                                                          

電子郵件地址：339904316@qq.com        

網(wǎng)站地址：http://f670.cn/

技術(shù)說明書編碼: 

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　混合物

有害物成分    濃度 CAS No.

1,1-二氯乙烯             75-35-4

第三部分 危險性概述

危險性類別：第3.2類 中閃點液體

侵入途徑：吸入、食入

健康危害：對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制作用，主要為麻醉作用，并有眼及上呼吸道刺激癥狀。

急性中毒 對眼有中度刺激性，接觸后出現(xiàn)疼痛、結(jié)膜刺激感和短暫的角膜損害。皮膚接觸高濃度本品，可出現(xiàn)灼傷樣反應(yīng)。

慢性影響 長期接觸，有粘膜刺激癥狀、頭暈、失眠、接觸性皮炎和肝功能損害。

環(huán)境危害：對大氣可造成污染。

燃爆危險：極易燃，其蒸氣與空氣混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

吸　　入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。

食　　入：飲水，禁止催吐。如有不適感，就醫(yī)。

第五部分 消防措施

危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性煙氣。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。蒸氣比空氣重，沿地面擴散并易積存于低洼處，遇火源會著火回燃。

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、氯化氫、光氣。

滅火方法：用泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。

滅火注意事項及措施：消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。用水滅火無效。

第六部分 泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急行動：消除所有點火源。根據(jù)液體流動和蒸氣擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風、上風向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防毒、防靜電服。作業(yè)時使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用潔凈的無火花工具收集吸收材料。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用飛塵或石灰粉吸收大量液體。用泡沫覆蓋，減少蒸發(fā)。噴水霧能減少蒸發(fā)，但不能降低泄漏物在受限制空間內(nèi)的易燃性。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。

第七部分 操作處置與儲存

操作注意事項：密閉操作，局部排風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、堿類接觸。灌裝時應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項：儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過37℃，包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放，切忌混儲。不宜久存，以免變質(zhì)。采用防爆型照明、通風設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

第八部分 接觸控制/個體防護

接觸限值：

MAC(mg/m3): 未制定標準 PC-TWA（mg/m3）: 未制定標準

PC-STEL（mg/m3）: 未制定標準 TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 5ppm TLV-STEL(mg/m3): 

監(jiān)測方法：溶劑解吸-氣相色譜法；熱解吸-氣相色譜法。

工程控制：密閉操作，局部排風。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，應(yīng)該佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護：戴化學(xué)安全防護眼鏡。

身體防護：穿防靜電工作服。

手 防 護：戴橡膠耐油手套。

其他防護：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：無色液體，帶有不愉快氣味。

pH值: 無資料 熔點(℃): -122.6

沸點(℃): 31.7 相對密度(水=1): 1.21

相對蒸氣密度(空氣=1): 3.3 飽和蒸氣壓(kPa): 65.5(20℃)

燃燒熱(kJ/mol): 1095.9 臨界溫度(℃): 220.8

臨界壓力(MPa): 5.21 辛醇/水分配系數(shù): 2.13

閃點(℃): -28 引燃溫度(℃): 570

爆炸下限[％(V/V)]: 6.5 爆炸上限[％(V/V)]: 15.5

溶解性：不溶于水。

主要用途：用作輔聚劑、粘合劑和用于有機合成。

第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

禁配物：強氧化劑、酸類、堿類。

避免接觸的條件：受熱。

聚合危害：聚合

分解產(chǎn)物：氯化氫、光氣。

第十一部分 毒理學(xué)資料

急性毒性：對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有抑制作用，主要為麻醉作用。有報道，大鼠經(jīng)口一次500mg/kg，使得肝堿性磷酸酶、血清酪氨酸和丙氨酸轉(zhuǎn)移酶活性增高，6-磷酸葡萄糖酶活性受抑制。

LD50：

大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 200 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 194

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 500ppm/4h 人吸入TCL0(mg/m3): 25ppm

刺激性：

亞急性與慢性毒性：動物接觸0.397g/m3和0.199g/m3，8小時/天，5天/周，數(shù)月后出現(xiàn)肝腎損害。接觸低于0.099g/m3，出現(xiàn)輕度肝腎病變。

致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌5pph。DNA損傷：大鼠吸入10ppm。程序外DNA合成：小鼠經(jīng)口給予200 mg/kg。細胞遺傳學(xué)分析：倉鼠肺250 mg/L。

致畸性：大鼠孕后6～15天吸入最低中毒劑量（TCLo）80 ppm/7H，致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。

致癌性：IARC致癌性評論：組3，現(xiàn)有的證據(jù)不能對人類致癌性進行分類。

第十二部分  生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)毒性：

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：該物質(zhì)對環(huán)境可能有危害，在對人類重要食物鏈中，特別是在水生生物中發(fā)生生物蓄積。

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質(zhì)：危險廢物

廢棄處置方法：用焚燒法處置。與燃料混合后，再焚燒。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。

廢棄注意事項：把倒空的容器歸還廠商或在規(guī)定場所掩埋。

第十四部分 運輸信息

危險貨物編號：32040

UN編號：1303

包裝類別：Ⅰ類包裝

包裝標志：易燃液體

包裝方法：小開口鋼桶；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。

運輸注意事項：鐵路運輸時應(yīng)嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴禁與氧化劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品、等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應(yīng)遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。

產(chǎn)品信息
[顏色]	無色至淡黃色液體
[重量]	500ml
危險性類別
[危險性類別]	危險化學(xué)品