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 二氧化氯

中文名稱：二氧化氯

中文別名：二氧化氯消毒液

英文名稱：Chlorine dioxide

分子式: ClO2

  

分子量: 67.45

CAS號(hào)：10049-04-4

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項(xiàng)目        指標(biāo)值

含量               ≥20.0%

PSA：           53.35000

LOGP：        -0.58520

化學(xué)特性

二氧化氯又稱6-氯-3-吡啶硼酸是一種無機(jī)化合物，為橙紅色,密度：1.41 g/cm3沸點(diǎn)：336.9ºC at 760 mmHg熔點(diǎn)：165 °C(lit.)閃點(diǎn)：157.5ºC折射率：1.559易溶于水，溶于堿溶液、硫酸。二氧化氯分子以游離單體存在，是對(duì)稱性的非線性三原子分子。O-Cl-O所形成的鍵角為117.7º±1.7º，2個(gè)氧與中間的氯的距離相等，其中氯氧鍵表現(xiàn)出明顯的雙鍵特征。二氧化氯具有共軛結(jié)構(gòu)，因?yàn)槁鹊?d軌道與氧的P軌道共軛，形成離域π鍵。雖然二氧化氯的電子結(jié)構(gòu)呈不飽和狀態(tài)，但其溶于水時(shí)卻不以二聚體或多聚體狀態(tài)存在，這對(duì)于其在水中的擴(kuò)散是極其有利的，其溶解于水中時(shí)會(huì)形成ClO?•6H?O和ClO?•8H?O這樣的水合物。二氧化氯遇熱水則分解成次氯酸、氯氣、氧氣，受光也易分解，其溶液于冷暗處相對(duì)穩(wěn)定。對(duì)熱、震動(dòng)、撞擊和摩擦相當(dāng)敏感，受熱和受光照或遇有機(jī)物等能促進(jìn)氧化作用的物質(zhì)時(shí)，能促進(jìn)分解并易引起爆炸。若用空氣、二氧化碳、氮?dú)獾榷栊詺怏w稀釋時(shí)，爆炸性則降低。屬強(qiáng)氧化劑，其有效氯是氯的2.6倍。與很多物質(zhì)都能發(fā)生劇烈反應(yīng)。腐蝕性很強(qiáng)。

二氧化氯的分解：

2ClO2→Cl2+2O2

氧化作用：

1、對(duì)錳的氧化

二氧化氯能夠把二價(jià)錳氧化成四價(jià)錳，使之形成不溶于水的二氧化錳(MnO2)，即：

2ClO2+5Mn2++6H2O=5MnO2+12H++2Cl-

2、對(duì)鐵的氧化

二氧化氯同樣也能夠把二價(jià)的鐵氧化成三價(jià)的鐵，形成氫氧化鐵沉淀，即：

ClO2+5Fe(HCO3)2+13H2O=5Fe(OH)3+10CO32-+Cl-+21H+

3、對(duì)硫化物的氧化

二氧化氯在pH值5～9的區(qū)間內(nèi)，很快將硫化物（S2-）氧化成硫酸鹽（SO42-），即：

8ClO2+5S2-+4H2O=5SO42-+8Cl-+8H+

4、對(duì)氰化物的氧化

二氧化氯可以將氰化物氧化成二氧化碳和氮，即：

2ClO2+2CN-=2CO2+N2+2Cl-

產(chǎn)品用途

二氧化氯用作化學(xué)實(shí)驗(yàn)，是一種廣譜、高效、無毒的新型殺菌消毒劑，在諸多領(lǐng)域中已得到廣泛應(yīng)用。

使用方法

1.預(yù)處理：將所需漂白食品浸泡于水中，脫鹽24小時(shí)或發(fā)泡，流動(dòng)水為最佳（無鹽食品可省去本工藝）。

2.濃縮液的配制：將本品粉劑1000克加入25公斤水中攪拌至完全溶解，然后將其裝入密封的塑料桶內(nèi)置于陰涼處備用（保質(zhì)期12個(gè)月）。

3.漂白液的配置：按下表中的要求稱取一定量的濃縮液和相應(yīng)重量的活化劑（檸檬酸自備）混合攪拌10-20分鐘，然后按表中加水量加水稀釋后即可。

4.漂白：稱取相應(yīng)重量的食品放入到漂白液中，漂白至所需的白度后，即可撈出，漂白液溫度控制在40-50℃漂白效果最佳，速度最快。

生產(chǎn)方法

1.穩(wěn)定性二氧化氯的生產(chǎn)，由于生產(chǎn)工藝和選用原料不同，有許多方法。大體上都是首先制備較高純度的二氧化氯，然后把二氧化氯吸收到含穩(wěn)定劑的水溶液中，生成穩(wěn)定性二氧化氯水溶液。近年來，美國和日本等相繼開發(fā)了固體二氧化氯。硫酸-氯酸鈉法將氯酸鈉和氯化鈉的摩爾比為1：1.05的混合水溶液加入反應(yīng)器，再加入98%硫酸，于35℃下進(jìn)行反應(yīng)，生成的二氧化氯和氯氣，由通入空氣驅(qū)出。把反應(yīng)生成的二氧化氯和氯氣的混合氣體送入二氧化氯吸收塔，用含穩(wěn)定劑的水溶液對(duì)流吸收，生成穩(wěn)定性二氧化氯水溶液。其NaC1O3+NaCl+H2SO4→C1O2+0.5C12+Na2SO4+H2O未溶的氯氣則進(jìn)入氯氣吸收塔，用堿液吸收生成次氯酸鈉。鹽酸一亞氯酸鈉法將亞氯酸鈉溶解于水中配成適當(dāng)濃度的溶液加入反應(yīng)器中，把鹽酸按適當(dāng)配料比在攪拌下加入反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，生成的二氧化氯氣體，由通入空氣驅(qū)出。把生成的二氧化氯氣體送人二氧化氯吸收塔，用含穩(wěn)定劑的水溶液對(duì)流吸收，生成穩(wěn)定性二氧化氯水溶液。其NaC1O2+HCl→C1O2+NaC1+0.5H2吸附法用硅酸鈣、分子篩、硅膠等多孔性物質(zhì)作為吸附劑，吸附溶液中的二氧化氯后變成固體二氧化氯。

2.以氨酸鹽為原料，在酸性介質(zhì)中還原制得二氧化氯，由于還原劑的不同，又可分為：二氧化硫法，其中有新馬蒂遜法，新大曹法；鹽酸法，其中有開斯汀法；食鹽法，其中有R2法、R3（SVP法）。目前工業(yè)生產(chǎn)應(yīng)用較多的方法有新馬蒂遜法，R2法、R3法、開斯汀法。R8法是80年代中期開發(fā)的新方法。1．新馬蒂遜法將600g/L氯酸鈉溶液與95%～98％硫酸連續(xù)定量地送入反應(yīng)器，經(jīng)空氣稀釋的5%～8%二氧化硫氣體通過氣體分布板進(jìn)入反應(yīng)器。反應(yīng)器有兩個(gè),第一反應(yīng)器于30～40℃進(jìn)行反應(yīng)，而反應(yīng)大部分在此完成，使用第二反應(yīng)器可提高氯酸鈉的利用率。反應(yīng)器產(chǎn)生的氣體送到洗氣器中,二氧化氯氣體送入吸收塔用冷水吸收,制成6～8g/L二氧化氯水溶液。第二反應(yīng)器溢流出的廢液進(jìn)入氣提塔，從塔底通入少量空氣，以提出溶解在溶液中的二氧化氯,氣體通過洗氣塔進(jìn)入二氧化氯吸收塔，用冷水吸收，制成二氧化氯水溶液。從氣提塔排出廢液可回收利用。其反應(yīng)式如下：2Na2ClO3＋SO2＋H2SO4→2ClO2＋2Na2SO4十H22．開斯汀法用鹽酸還原氯酸鈉制得二氧化氯和氯化鈉，把氯化鈉再電解制成氯酸鈉。從電解槽出來的溶液含氯酸鈉360～400g/L，氯化鈉8O～100g/L，與32%鹽酸同時(shí)加入第一反應(yīng)器，溢流通過至第六反應(yīng)器，反應(yīng)器溫度分別為20、40、60、80、100、103℃，使鹽酸與氯酸鈉充分反應(yīng)。從最后第三個(gè)反應(yīng)器通入空氣，攪拌反應(yīng)溶液，并稀釋反應(yīng)生成的二氧化氯氣體，經(jīng)二氧化氯吸收塔用冷水吸收生成二氧化氯水溶液。未被吸收的氯氣用堿液吸收，制成次氯酸鈉溶液。其反應(yīng)式如下：NaC1O3＋2HC1→ClO2＋0.5Cl2＋NaCl＋H2O3．R2法將氯酸鈉和氧化銷的摩爾比為1：1.05的混合水溶液加入反應(yīng)器，再加入98%硫酸，于35～55℃進(jìn)行反應(yīng)，生成的二氧化氯和氫氣由通入空氣驅(qū)出。把反應(yīng)生成的二氧化氯和氫氣的混合氣體進(jìn)入二氧化氯吸收塔，用水對(duì)流吸收，生成二氧化氯水溶液，而來溶的氯氣則進(jìn)入氯氣吸收塔，用堿液吸收生成次氯酸鈉。其反應(yīng)式如下：NaC1O3十NaCl十H2SO4→ClO2十0.5Cl2十Na2SO4十H2O氣提塔排出的廢液，含有芒硝和硫酸，可供牛皮紙漿生產(chǎn)之用。4．R3法該法生產(chǎn)二氧化氯的反應(yīng)與R2法基本相同。其關(guān)鍵是獨(dú)特的二氧化氯發(fā)生器，它在減壓時(shí)可得到濃度為36%的產(chǎn)品。在普通常壓法中這樣的濃度會(huì)爆炸。把發(fā)生器底部流出的反應(yīng)生成液中的硫酸鈉晶體淤漿與氯酸鈉和氯化鈉混合進(jìn)料，再煮沸，與硫酸進(jìn)一步混合，從頂部進(jìn)入發(fā)生器。反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化氯和氯氣被少量空氣稀釋后，一起流入冷凝器，經(jīng)冷卻后進(jìn)入吸收塔。生成二氧化氯溶液含ClO28g/L。其反應(yīng)式如下：NaC1O3十NaCl十H2SO4→ClO2十0.5Cl2十Na2SO4十H2O為了防止爆炸，整個(gè)系統(tǒng)壓力維持在26.66～39.99kPa的低壓，這樣就保持混合物的穩(wěn)定性。5．R8法該法與R3法基本相同，使用甲醇作為還原劑生產(chǎn)二氧化氯，副產(chǎn)的芒硝產(chǎn)量比法R3要少。把原料工業(yè)氯酸鈉。發(fā)煙硫酸、甲醇和氯化鈉在特制容器（反應(yīng)——蒸發(fā)——結(jié)晶為一體的單元反應(yīng)器）二氧化氯發(fā)生器中，當(dāng)系統(tǒng)溫度（70+4）℃，在13.32kPa減壓下，反應(yīng)介質(zhì)酸度控制4～5mol，氯酸鈉與甲醇摩爾比約4：1時(shí)，反應(yīng)產(chǎn)生的二氧化氯，流入冷凝器，經(jīng)冷卻后進(jìn)入二氧化氯吸收塔，生成二氧化氯溶液含ClO28～10g/L。其反應(yīng)式如下：4NaCl＋4H2SO4＋CH3OH→4ClO2＋4NaHSO4＋HCOOH＋3H2O消耗定額（t／t）新馬蒂遜法開斯汀法R2法R3法R8法氯酸鈉（NaCIO398．5％）1.65～1.71.631.171.57～1.661.64硫酸（H2SO498％）1.38～2.5-4.8～5.51.6～1.71鹽酸（HCl100％計(jì)）-1．5---二氧化硫（SO299．7％）0.54～0．64----氯化鈉（NaCl90％）0.09～0.34-0.950.95-甲醇（HCOOH）----0.19。

3.ClO2的生產(chǎn)方法很多，這里僅介紹硫酸法。即在硫酸介質(zhì)中用SO2還原氯酸鈉可生成二氧化氯氣體：2NaClO3+SO2→2ClO2+Na2SO4將氯酸鈉溶液(600g/L)與硫酸(95%～98%)連續(xù)定量地從液面下加入第一反應(yīng)器，經(jīng)空氣稀釋后的5%～8%的SO2氣體分別通人第一和第二反應(yīng)器。反應(yīng)大部分在第一反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行，溫度30～40℃，氯酸鈉濃度20～22g/L，硫酸9.0g/L，氯化鈉5～6g/L。第一反應(yīng)器溢流出的反應(yīng)尚含有少量的氯酸鈉，在第二反應(yīng)器內(nèi)與SO2充分反應(yīng)，溫度40～45℃，氯酸鈉濃度2g/L，硫酸9.3g/L，氯化鈉7g/L。第二反應(yīng)器溢流出的廢液進(jìn)入氣提塔，用少量空氣氣提回收溶解在廢液中的二氧化氯。廢液可回收硫酸鈉等副產(chǎn)物。氣提氣體返回第二反應(yīng)器，第二反應(yīng)器生成的二氧化氯和未反應(yīng)的SO2返回第一反應(yīng)器。第一反應(yīng)器產(chǎn)生的氣體進(jìn)入洗氣塔，氯酸鈉溶液從洗氣塔上部，除去二氧化氯氣體中夾帶的硫酸、鹽酸和未反應(yīng)的SO2后進(jìn)入第一反應(yīng)器。二氧化氯氣體送吸收塔用冷水吸收，制成6～8g/L的二氧化氯溶液。

化學(xué)品安全技術(shù)說明書

第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)

化學(xué)品中文名：二氧化氯

化學(xué)品英文名：chlorine dioxide；chlorine oxide

企業(yè)名稱：西隴科學(xué)股份有限公司

生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號(hào)

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

企業(yè)應(yīng)急電話：0598-7509639

電子郵件地址：339904316@qq.com

網(wǎng)站地址：http://f670.cn/ 

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 濃度 CAS No.

二氧化氯 10049-04-4

第三部分 危險(xiǎn)性概述

危險(xiǎn)性類別：

侵入途徑：吸入、食入

健康危害：二氧化氯本品具有強(qiáng)烈刺激性。接觸后主要引起眼和呼吸道刺激。吸入高濃度可發(fā)生肺水腫。能致死。對(duì)呼吸道產(chǎn)生嚴(yán)重?fù)p傷濃度的本品氣體，可能對(duì)皮膚有刺激性。皮膚接觸或攝入本品的高濃度溶液，可引起強(qiáng)烈刺激和腐蝕。

長期接觸可導(dǎo)致慢性支氣管炎。國外曾報(bào)告過2例急性中毒，其中死亡1例，空氣中本品的濃度＜51mg/m3。

環(huán)境危害：對(duì)水生生物有毒作用。

燃爆危險(xiǎn)：與可燃物混合會(huì)發(fā)生爆炸。受撞擊、磨擦，遇明火或其它點(diǎn)火源極易爆炸。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

吸　　入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。

食　　入：不會(huì)通過該途徑接觸。

第五部分 消防措施

危險(xiǎn)特性：具有強(qiáng)氧化性。本品及其10%以上的溶液在日光下、受熱、震動(dòng)或摩擦下會(huì)發(fā)生爆炸性分解。能與可燃的還原性物質(zhì)、汞、二氧化碳、一氧化碳反應(yīng)劇烈。與水反應(yīng)能生成高氯酸。具有腐蝕性。

有害燃燒產(chǎn)物：無意義。

滅火方法：本品不燃。根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。

滅火注意事項(xiàng)及措施：消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。迅速切斷氣源，用水噴淋保護(hù)切斷氣源的人員，然后根據(jù)著火原因選擇適當(dāng)滅火劑滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。

第六部分 泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急行動(dòng)：根據(jù)氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防腐、防毒服。盡可能切斷泄漏源。防止氣體通過下水道、通風(fēng)系統(tǒng)和密閉性空間擴(kuò)散。噴霧狀水保護(hù)搶險(xiǎn)人員。漏氣容器要妥善處理，修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。

第七部分 操作處置與儲(chǔ)存

操作注意事項(xiàng)：嚴(yán)加密閉，提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿連衣式防毒衣，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離易燃、可燃物。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與還原劑接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與易（可）燃物、還原劑等分開存放，切忌混儲(chǔ)。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

第八部分 接觸控制/個(gè)體防護(hù)

接觸限值：

MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 0.3

PC-STEL（mg/m3）: 0.8 TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 0.1ppm TLV-STEL(mg/m3): 0.3ppm

監(jiān)測(cè)方法：酸性紫R分光光度法。

工程控制：嚴(yán)加密閉，提供充分的局部排風(fēng)和全面通風(fēng)。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù)：穿連衣式防毒衣。

手 防 護(hù)：戴橡膠手套。

其他防護(hù)：工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：黃紅色氣體, 有刺激性氣味。

pH值: 無意義 熔點(diǎn)(℃): -59.5

沸點(diǎn)(℃): 10（爆炸） 相對(duì)密度(水=1): 3.09(11℃)

相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 2.4 臨界壓力(MPa): 無資料

辛醇/水分配系數(shù): 無資料 閃點(diǎn)(℃): 無意義

引燃溫度(℃): 無意義 爆炸下限[％(V/V)]: 無意義

爆炸上限[％(V/V)]: 無意義

溶解性：不溶于水。

主要用途：二氧化氯用作漂白劑、除臭劑、氧化劑等。

第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性

穩(wěn)定性：不穩(wěn)定

禁配物：還原劑、易燃或可燃物、活性金屬粉末。

避免接觸的條件：震動(dòng)、撞擊、摩擦、受熱、光照。

聚合危害：不聚合

分解產(chǎn)物：

第十一部分 毒理學(xué)資料

急性毒性：大鼠接觸54mg/m3 2h，僅見刺激癥狀，無死亡。

LD50：

大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 292 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): >5000

LC50：

刺激性：

亞急性與慢性毒性：大鼠在27mg/m3的濃度，4h/d反復(fù)接觸，至19天死亡。尸檢見化膿性支氣管炎和支氣管肺炎。

致突變性：微核試驗(yàn)：小鼠腹腔注射 3.2 mg/kg 。 微生物致突變?cè)囼?yàn)：鼠傷寒沙門氏菌400mg/皿。

致畸性：大鼠交配前10周，孕后22天經(jīng)口給予最低中毒劑量（TDL0）92 mg/kg ，致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。

其 他：大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0)：570mg/kg(孕14～21天，染毒)，影響新生鼠行為及機(jī)體。

小鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0)：840mg/kg(孕1～12天)，21天染毒， 新生仔鼠體重增加減少。

第十二部分  生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)毒性：

半數(shù)致死濃度LC50：0.02mg/l/96h(魚)

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：無資料。

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質(zhì)：危險(xiǎn)廢物

廢棄處置方法：與廠商或制造商聯(lián)系，確定處置方法。

廢棄注意事項(xiàng)：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。

第十四部分 運(yùn)輸信息

危險(xiǎn)貨物編號(hào)：無資料

UN編號(hào)：無資料

包裝類別：無資料

包裝標(biāo)志：

包裝方法：無資料。

運(yùn)輸注意事項(xiàng)：鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。采用剛瓶運(yùn)輸時(shí)必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應(yīng)將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護(hù)欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動(dòng)。嚴(yán)禁與易燃物或可燃物、還原劑、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。夏季應(yīng)早晚運(yùn)輸，防止日光曝曬。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時(shí)要禁止溜放。

第十五部分 法規(guī)信息

法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)化學(xué)品的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：

　　中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過)；

　　中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過)；

　　中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過)；

　　工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)。

第十六部分 其他信息

填表時(shí)間：  2023年1月10日

填表部門：      研發(fā)部

數(shù)據(jù)審核單位：

修改說明：       暫無

產(chǎn)品信息
[重量]	500g
[顏色]	暗紅色
危險(xiǎn)性類別
[危險(xiǎn)性類別]	危險(xiǎn)化學(xué)品