欧美激情一区二区三区在线,免费a级毛视频,老熟女乱子伦,麻豆国产尤物av尤物在线观看,欧美国产一区二区三区激情无套

       無定形、線形的高聚物一般是熱塑性的，也就是當(dāng)體系的溫度升高時(shí)，這種高聚物將變得較易變形（變軟）．當(dāng)使一線形高聚物交聯(lián)時(shí)，就形成三度空間的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，所有平移運(yùn)動(dòng)都受到限制，同時(shí)形成高聚物凝膠．加熱形成交聯(lián)的高聚物稱為熱固性的．熱固性樹脂是不溶、不熔的，一般又是化學(xué)惰性的．因?yàn)樗鼈兓瘜W(xué)的不活潑性，要鑒定熱固性樹脂極端困難；然而，一般關(guān)于熱固性物質(zhì)特性的說法看來還是正確的．甚至在低交聯(lián)度（百分之幾），高聚物也成為不溶的，但是在良溶劑里將會(huì)溶脹，直到體系的滲透壓等于由高聚物體積膨脹而產(chǎn)生的鏈節(jié)間的應(yīng)力．當(dāng)交聯(lián)密度增加時(shí)，最終膨脹體積將減小，直到大約10－20％交聯(lián)時(shí)形成一不吸溶劑的、堅(jiān)硬的網(wǎng)狀物．

       例如，天然橡膠（全部為順式1，4－聚異戊二烯）是熱塑性的．加入大約2％的硫磺，橡膠就變成交聯(lián)的（硫化的），當(dāng)將交聯(lián)橡膠放進(jìn)能溶解線形橡膠的液體時(shí)，雖然它仍有彈性，可以溶脹，但不能溶解了．中度交聯(lián)密度的橡膠變硬，能用來做象梳子一類的物品．高交聯(lián)度（含硫25－35％）的橡膠變得非常硬，可用來做游戲用的液球．
       氨基塑料是重要的熱固性樹脂之一，它包括脲醛（UF）樹脂和三聚氰胺甲醛（MF）樹脂．它們與大多數(shù)通常的模塑和涂料樹脂不同，這些氨基塑料是透明的，在正常操作下不呈黃色．

       尿素與甲醛在中性或微堿性條件下反應(yīng)，根據(jù)所用當(dāng)量比形成單羥甲基脲或雙羥甲基脲：

       當(dāng)UF反應(yīng)在酸性溶液里進(jìn)行時(shí)，形成一系列線形的和支化的縮合產(chǎn)物，分子量在200到500范圍內(nèi)．齊各納（Zigeuner）明確地認(rèn)為在酸中產(chǎn)生的樹脂結(jié)構(gòu)為：

因此幾乎可以肯定，在酸性介質(zhì)中發(fā)生的主要反應(yīng)是羥甲基－胺縮合：

~~~CH₂OH+H₂N~~~ → ~~~CH₂NH~~~+H₂O          （13－3）

UF反應(yīng)對pH是非常敏感的，已證明，pH在3和5之間反應(yīng)速度正比于氫離子濃度．

       在堿性溶液中，縮合反應(yīng)主要發(fā)生在羥甲基之間：

~~~CH₂OH+HOCH₂~~~ → ~~~CH₂—O—CH₂~~~H₂O          （13－4）

       德?容（de Jong）和德?容格（de Jonge）曾提出尿素和甲醛縮合的酸堿催化機(jī)理，并用甲醛的雙羥次甲基形式解釋這一機(jī)理：

       雖然有許多理論解釋在UF樹脂形成中產(chǎn)生的現(xiàn)象，但是最好的還是由維爾（Vale）和泰（Taylor）總結(jié)的機(jī)理．當(dāng)尿素和甲醛放在一起加熱時(shí)，如果將溶液冷卻，在反應(yīng)初期形成的產(chǎn)物將發(fā)生沉淀：

然而反應(yīng)到更高程度時(shí)，可能因?yàn)榉磻?yīng)（13－3）和（13－4），使產(chǎn)物的親水性減小，同時(shí)由于交聯(lián)，最后使產(chǎn)物凝膠化：

因?yàn)榻宦?lián)也可能是由于形成雙醚[反應(yīng)（13－4）]，又因?yàn)槎０坊训逆I顯然要比二酰胺次甲基的熱穩(wěn)定性差，所以當(dāng)加熱凝膠化的高聚物時(shí)就會(huì)失去甲醛，其結(jié)果可能是：

       UF的預(yù)聚物可以經(jīng)干燥后用作模塑粉料，還能濃縮成漿，通過加入酸催化劑，使它熟化作為粘合劑；通過引入陰離子或陽離子側(cè)掛基團(tuán)使它變成水溶性的，用作紙的涂層；或者與丁醇反應(yīng)成為油溶性的，用作表面涂層．

       三聚氰胺與甲醛反應(yīng)，某些方面類似于尿素生成一類稱之為MF樹脂的化合物．在縮合前主要的反應(yīng)是形成三羥甲基三聚氰胺：

雖然適當(dāng)調(diào)整反應(yīng)物的當(dāng)量，也可形成六羥甲基三聚氰胺．當(dāng)加熱時(shí)多羥甲基三聚氰胺進(jìn)一步縮合成樹脂，這種樹脂比UF樹脂疏水性強(qiáng)，甚至在MF樹脂里由親水樹脂到疏水樹脂的次序也是明顯的．要說明MF的縮聚機(jī)理是很困難的；然而，溫塞特拉（Wohnsiedler）已提出下列可能的反應(yīng)：

RNHCH₂OH＋H₂NR → RNHCH₂NHR＋H₂O          （13－16）

       MF樹脂可以象UF樹脂那樣改變配方以滿足不同的用途．

       幾種不常用的氨基塑料是采用如硫脲、苯胺、2，4－二氨基6－苯基－三嗪（benzoguanamine）和二氰基二胺為原料，與尿素或三聚氰胺合用，或者作為尿素或三聚氰胺的代用品．

       * 因?yàn)橛玫氖羌兹┧芤核圆捎盟先┑慕Y(jié)構(gòu)式．