含這個(gè)基團(tuán)的化合物和水合或無(wú)水硫代硫酸鈉反應(yīng),會(huì)產(chǎn)生所謂邦特氏鹽,熱解時(shí)再產(chǎn)生相應(yīng)的二硫化物和二氧化硫:
RX+Na2S2O3 → NaX+NaRS2O3 (1)
2NaRS2O3 → RSSR+Na2SO4+SO2 (2)
(X為鹵素)
反應(yīng)(1)和(2)是用干熱可以實(shí)現(xiàn)的,且其所產(chǎn)生的二氧化硫,可用剛果試紙或分別用過(guò)氧化氫或氰鉄酸鉄潤(rùn)濕的濾紙使成藍(lán)色來(lái)作出檢定。
遇有和硫代硫酸鈉一起干熱會(huì)產(chǎn)生二氧化硫的化合物存在時(shí),這里所述的操作手續(xù)當(dāng)然不能適用??梢愿爬ㄖ赋龅挠校阂磺兴嵝曰衔?;弱堿和強(qiáng)酸的鹽;非羧酸的烷基酯類(lèi)。
必須注意到一件事實(shí),就是某些含C鹵2-和C鹵3-基團(tuán)的化合物都可水解而形成各別的氫鹵酸。(適當(dāng)?shù)睦訛槁让顾?,氯醛、碘仿。)而水解所必需的水,是可以水合硫代硫酸鈉分裂出來(lái)的①。已存在的或從水解形成的酸,其作用在140°發(fā)生,而邦特氏鹽的熱解則必須在180°的溫度。這就可允許取得一個(gè)清楚的區(qū)別。
必須記住,硫代硫酸鈉可以和有機(jī)化合物熱解所分裂出的H鹵發(fā)生反應(yīng)來(lái)形成二氧化硫。1,2-二溴環(huán)已烷轉(zhuǎn)化成溴代環(huán)己烯的性行,即是一例。
操作手續(xù) 這個(gè)試驗(yàn)在一微量試管中進(jìn)行。小量固體試樣或其溶液一滴與硫代硫酸鈉數(shù)厘克混和,并將試管放在預(yù)熱至110°的甘油浴中,然后進(jìn)一步加熱至180°。硫代硫酸鹽首先熔化于其結(jié)晶水中,而在失水后變成固體。試管的口蓋以曾用氰鉄酸鉄溶液潤(rùn)濕過(guò)的濾紙一小片,或更好蓋以曾用過(guò)氧化氫潤(rùn)濕過(guò)的剛果試紙一小片。試劑紙上出現(xiàn)藍(lán)色斑點(diǎn),即示正反應(yīng)。
下列各物可被檢出:
10微克 α-溴乙?;?/span> | 100微克 表氯醇(3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷) |
5微克 對(duì)-氨基-α-氯乙酰基苯 | 10微克 氯代乙酰胺 |
下列各物得正反應(yīng):二氯(二)乙醚,乙代己基化溴,二氯代異戊間二烯,芐基氯,一氯醋酸乙酯。
同分異構(gòu)的乙酰-對(duì)-溴苯和α-溴乙?;蕉荚?0°熔化,用這里所述的試驗(yàn),很易作出辨別,由于后一同分異構(gòu)體含有-CH2Br基團(tuán),是會(huì)給出正反應(yīng)的。
① 奇怪地是無(wú)水硫代硫酸鈉也是活性的。這是由于氫鹵酸和硫代硫酸鹽反應(yīng)時(shí),不可避免地會(huì)有痕量的水再生出來(lái)發(fā)動(dòng)這一作用。這是水催化作用的一個(gè)典型范例。