有六個(gè)原子數(shù)的叔環(huán)堿類用鋅和鹽酸處理,會(huì)轉(zhuǎn)化成仲環(huán)堿類:
許多叔環(huán)堿類在數(shù)分鐘內(nèi),其氫化(還原)作用,已達(dá)到所產(chǎn)生的仲環(huán)堿類可以檢出的程度。一個(gè)適用的試驗(yàn)法,是把這個(gè)產(chǎn)物納入可溶于苯的氨荒酸銅鹽結(jié)構(gòu)之中。這個(gè)鹽是從這些組份形成的:
許多種叔環(huán)堿類可以其小量通過反應(yīng)(1)及(2),隨后用苯萃取氨荒酸銅來(lái)作出檢定。
某些吡啶和喹啉的衍生物不發(fā)生這個(gè)反應(yīng)。例如:吡啶二羧酸(2,3及3,4),吡啶2-甲醇-6-羧酸,吖啶,瑟杜酮(Sedulone,3,3-二乙基-2,4-哌啶二酮),6-硝基喹啉與維生素B6吡哆醇)。這些例外中前四種的還原溶液加入二硫化碳與銅鹽氨溶液時(shí),不起變化。已還原的6-硝基喹啉及維生素B6,產(chǎn)生不能用苯萃取的棕色沉淀。可能是這些環(huán)堿內(nèi)的親水基團(tuán),阻止了氨荒酸銅在苯中的溶解度。此外,還有在環(huán)N-原子對(duì)位上的OH及COOH基團(tuán),似會(huì)干擾還原作用。
遇有脂族仲胺類存在時(shí),不能應(yīng)用這里所述的操作手續(xù),因它們的性行和仲環(huán)堿類相似。因此,試液應(yīng)先使酸化,然后用二硫化碳與硫酸銅的濃氨溶液處理。將混合物和苯搖蕩。如果苯層沒有顏色,則用鋅還原后的正反應(yīng),即表明叔環(huán)堿類的存在。
如叔環(huán)堿類氫化代表式所示,氫將被環(huán)N-原子及其鄰位上的C-原子取得。這些氫化的產(chǎn)物,在堿性環(huán)境下是氫給予體,因此,可從其和鄰-二硝基苯的顯色反應(yīng)來(lái)作出可靠的檢定。
操作手續(xù) 將試樣強(qiáng)酸性溶液一滴和鋅數(shù)粒(10號(hào)篩眼)在微量試管中處理,并置于水浴中溫?zé)峒s5分鐘。待所有金屬鋅溶解后,令溶液冷卻,然后加入5%硫酸銅溶液一滴,再加氨(一滴一滴地)至出現(xiàn)藍(lán)色為止。將溶液和1體積二硫化碳與3體積苯的混合物兩滴共同搖蕩。如果苯層有黃或棕色,即示正反應(yīng)。
下列的鑒定限度曾經(jīng)獲得:
30微克 吡啶,2微克 喹啉,3微克 異喹啉,50微克 喹哪啶,5微克 α,α'-聯(lián)吡啶,50微克 鹽酸奎寧,20微克 辛可寧,100微克 煙酸,40微克 β-吡啶基甲醇化酒石酸,20微克 鹽酸罌粟堿。
下列化合物,有正反應(yīng):α(β,γ)-皮考啉,皮考啉酸,可拉明(二乙基替煙酰胺),β-萘喹啉〔4-氮(雜)菲〕,煙堿,α-煙堿烯,硝酸間-溴喹啉。