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       在B2H6分子中，共有14個(gè)價(jià)軌道（硼原子的電子層由1s22s22p1激發(fā)為1s22s12p2之后，進(jìn)行sp3雜化，兩個(gè)原子共有8個(gè)價(jià)軌道，六個(gè)氫原子有6個(gè)價(jià)軌道），但只有12個(gè)價(jià)電子（硼的4個(gè)sp3雜化軌道中只有3個(gè)軌道上有電子，另一個(gè)軌道是空著的），所以它是缺電子分子。在這個(gè)分子中，有δ個(gè)價(jià)電子用于2個(gè)硼原子各與2個(gè)氫原子形成2個(gè)B—Hσ鍵，這4個(gè)σ鍵在同一平面。剩下的4個(gè)價(jià)電子在2個(gè)硼原子和2個(gè)氫原子之間形成了垂直于上述平面的兩個(gè)三中心－電子鍵，一個(gè)在平面之上，另一個(gè)在平面之下（見(jiàn)圖14－7）每個(gè)三中心兩電子鍵是由一個(gè)氫原子和兩個(gè)硼原子共用2個(gè)電子構(gòu)成的。結(jié)構(gòu)實(shí)驗(yàn)指明這個(gè)氫原子具有橋狀結(jié)構(gòu)，稱為“橋氫原子”，它把兩個(gè)硼原子連接起來(lái)了。這種三中心兩電子鍵是由三個(gè)原子（2個(gè)B，1個(gè)H）軌道組成三個(gè)分子軌道——成鍵、反鍵、非鍵軌道（其能級(jí)與原來(lái)的硼原子的一樣），而讓2個(gè)電子填充在成鍵軌道上形成的（見(jiàn)圖14－8）。所以在B2H6分子中共有兩種鍵：B—H（2c－2e）硼氫鍵和（3c－2e）氫橋鍵。在高硼烷中，除了有這兩種鍵以外，還可能有：B—B（2c－2e）硼—硼鍵，（3c－2e）開口三中心鍵（明橋鍵）和閉合三中心鍵（閉合硼鍵）。所以硼烷分子中常見(jiàn)的鍵型共有五種。

       高硼烷的分子構(gòu)型為正二十面體，或?yàn)椴煌暾亩骟w碎片（去掉一個(gè)或幾個(gè)頂角）所具有的巢狀或蛛網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)（圖14－9）。

       碳原子與B-為等電子體，若硼烷中的部分B-被碳原子取代，則得到硼烷的重要衍生物——碳硼烷，它們也是一些籠狀化合物。碳硼烷的陰離子又可以與一些過(guò)渡金屬離子或有機(jī)基團(tuán)形成碳硼烷的衍生物，硼烷還有含硫或磷等雜原子的衍生物。由此可以領(lǐng)會(huì)到硼化合物的多樣性和結(jié)構(gòu)上的復(fù)雜性。