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       環(huán)戊二烯是一個弱酸，解離成H+和五邊形離子C5H5-。C5H5-離子同電正性很強的金屬陽離子本質(zhì)上生成離子化合物，恰當(dāng)?shù)匕阉鼈兎Q為環(huán)戊二烯化合物。主要的一些是由堿金屬產(chǎn)生的MC5H5、堿土金屬產(chǎn)生的M（C5H5）2、鑭系錒系產(chǎn)生的M（C5H5）3。銪產(chǎn)生Eu（C5H5）2。還有由于Mn（Ⅱ）中還保留著自旋六重態(tài)d5的結(jié)構(gòu)，而且Mn（C5H5）2是強的抗鐵磁性，所以它很象其它離子鍵化合物MnX2也是離子型的。離子型環(huán)戊二烯對空氣和水是非常活潑的，而且在四氫呋喃中很容易同F(xiàn)eCl2反應(yīng)生成二茂鐵。

       一些離子型M（C5H5）2化合物很象二茂鐵具有夾心結(jié)構(gòu)，這是毫不奇怪的，因為這種排列在靜電上是最有利的；在環(huán)戊二烯基－金屬體系中，空間結(jié)構(gòu)不是鍵型的判斷標(biāo)準(zhǔn)。鈹化合物Be（C5H5）2有一種很有趣的非對稱的夾心結(jié)構(gòu)（23－ⅩⅣ），其中Be原子可能振動在兩個位置之間。Be原子半徑很小以致于甚至在兩個C5H5環(huán)之間很近的距離內(nèi)，Be原子也不能同時地在兩環(huán)之間成鍵。

       雖然最初認(rèn)為它是具有平行的環(huán)或類似二茂鐵結(jié)構(gòu)那種特殊的成鍵特征，但是由于單環(huán)戊二烯化合物和以后所觀察到一些二h5－環(huán)戊二烯化合物中的環(huán)并不是平行的事實，這種觀點已經(jīng)改變。

       只含有一個h5－C5H5環(huán)的體系有（h5－C5H5）Mn（CO）3，（h5－C5H5）Co（CO）2（h5－C5H5）NiNO和（h5－C5H5）CuPR3。這些情況下的環(huán)同金屬間的鍵合情況可以將上邊提出的有關(guān)（h5－C5H5）2M體系圖象在概念上稍加改變就可以說明。它們都可以選出一個對稱的主軸，讓它通過金屬原子并在環(huán)的中心垂直相交于環(huán)的平面；換句話說，C5H5M基是一個點群為C5v的五角錐體。可以認(rèn)為單個的環(huán)是以著像在夾心體系中每個環(huán)跟金屬作用的方式跟不同金屬軌道相互作用。唯一的差別是單個環(huán)的對面是一組不同的配位體，這些配位體同相對的軌道（例如de1）相互作用，生成配位體到金屬原子的相應(yīng)的鍵。

       具有兩個不平行h5－C5H5環(huán)的化合物也很多。它們包括一些（C5H5）2MX2型化合物，其中M＝Ti、Zr或Mo和X（代表一價的根，如鹵素、H或R基、此外還包括（C5H5）2TaH3和（C5H5）2WH3+。以兩個環(huán)的質(zhì)量中心夾著金屬原子的夾角一般是130－135°。在這些情況中，詳細(xì)地描述使用的金屬軌道是困難的，這是因為低的對稱性使得重疊情況有很大變化。然而，經(jīng)驗上根本不能表示出在這些化合物中結(jié)合的環(huán)同在二茂鐵中結(jié)合的環(huán)有什么重大的區(qū)別。

       即使金屬原子不能提供價電子層的d軌道而只有合適的能量和大小的p軌道時，它也可能有共價的（h5－C5H5）M基團。如圖23－11所示，一對px和py軌道象dxz和dyx軌道那樣以大體上相同的方式同C5H5中的e1π軌道重疊。C5H5In和C5H5Tl分子是這種成鍵類型的最好旁證。