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分析結果的準確度和精密度關系及提高準確度的方法

實驗室k / 2019-07-03

準確度和精密度的關系

系統(tǒng)誤差是定量分析中誤差的主要來源，它影響分析結果的準確度；偶然誤差影響分析結果的精密度。實驗結果獲得良好的精密度并不能說明準確度就高。只有在消除了系統(tǒng)誤差之后精密度好才能說明準確度高。例如用四種方法測定某含亞鐵離子真實含量為10.00％的試樣時，各種方法都做六次測定。所得結果列入表4-1中。

表4-1 亞鐵離子試樣用四種分析方法的測定結果

編號

方法

10.06

9.94

9.77

9.94

10.08

9.96

9.88

10.06

10.10

9.98

9.94

10.16

10.12

10.00

10.06

10.27

10.14

10.02

10.17

10.37

10.16

10.04

10.26

10.42

將所得結果用圖4-2表示如下：

從圖4-2可以看出：方法1中每個測定值之間相差很小，說明精密度高，偶然誤差很小，但平均值和真實值之間相差較大，說明它的準確度不高，從而可以知道方法1的系統(tǒng)誤差很大；方法2的精密度和準確度都很高，說明它的系統(tǒng)誤差和偶然誤差都很小；方法3的精密度很差，說明方法3中偶然誤差很大，雖然平均值接近于真實值，但幾個數(shù)值被此間相差很大，僅是由于正負誤差相互抵消才使結果接近于真實值；方法4的系統(tǒng)誤差和偶然誤差都很大，說明準確度和精密度都很差。

根據(jù)以上討論，我們可以知道：準確度高一定需要精密度好，但精密度好不一定準確度就高。若精密度很差，說明測定結果不可靠。雖然有時由于測定的次效多，可能使正負偏差相互抵消使結果較接近于真實值，但它已失去準確度高一定需要密度也高的前提。因此，我們在評價分析結果的時候，必須將系統(tǒng)誤差和偶然誤差的影響一起來考慮，即消除系統(tǒng)誤差也減小偶然誤差才能提高分析結果的準確度。

提高分析結果準確度的方法

從誤差產(chǎn)生的原因米看，只有盡可能的減小系統(tǒng)誤差和偶然誤差，才能提高分析結果的準確度。為了減少偶然誤差，可以仔細的操作，選用可靠的分析方法進行多次測定，取其平均值作為測定結果。為了減少系統(tǒng)誤差，可采用對照試驗，空自試驗，校正儀器等方法。

1.對照試驗對照試驗是用來檢查系統(tǒng)誤差的有效方法。其具體作法有：標準品對照法和標準方法對照法。

標準品對照法是用已知準確含量的標準試樣(或純物質配成的試液)用要檢查系統(tǒng)誤差大小的分析方法進行測定即可知道此方法系統(tǒng)誤差的大小。例如，某標準試樣的真實含量為98.80％，經(jīng)用被檢方法測定結果為98.70％，則方法的系統(tǒng)誤差為-0.1％。

標準方法對照法是用可的方法與被檢驗的方法做同一試樣分析。測定結果如果兩方法相同，則說明被檢驗方法可靠。

在衛(wèi)生、生化、藥品檢驗中，常用標準品對照法檢驗分析結果誤差的大小。其作法可在分析試樣的同時，用相同方法做一標準樣分析，用以檢查操作是否正確和儀器是否正常。若分析結果標準樣品的測定結果在正常范圍以內(nèi)，說明儀器和操作都無問題，試樣分析結果可靠。這種對照方法，可起到控制檢驗質量的作用。

在許多分析部門為檢查分析人員之間是否存在系統(tǒng)誤差和其它方面的問題，常在安排試樣分析任務時，將一部分試樣安排在不同分析人員之間，互相進行對照試驗，這種方法稱為“內(nèi)檢”。有時，將部分試樣送交其它單位進行對照分析，這種對照分析方法稱為“外檢”。

2.空白試驗由試劑、蒸餾水、實驗器皿和環(huán)境帶入的雜質所引起的系統(tǒng)誤差，可以用空白試驗來消除或減少。

空白試驗是在不加試樣的情況下，按照試樣的分析步驟和條件進行分析的試驗，得到的結果稱為空白值。從試樣的分析結果中減掉“空白值”，就可以得到更接近于真實含量的分析結果。但是，如果空白值過大，減掉空白值會引起更大的誤差。這時，就必須采取提純試劑和蒸餾水，或改用適當器皿等措施來降低空白值。在檢驗工作中空白試驗是經(jīng)常用來消減系統(tǒng)誤差的方法。

3.校準儀器儀器不準確引起的系統(tǒng)誤差，可以用校準儀器來減小。例如砝碼、移管和滴定管、容量瓶等，在精確的分析中，必須進行校準，并在計算結果時采用校正值。但在日常分析工作中有些儀器出廠時已經(jīng)校準或者經(jīng)國家計量機構定期校準，在一定期間內(nèi)如保管妥善，通?？梢圆辉龠M行校準。

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