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    根據(jù)金屬離子對(duì)各種鹵化物的絡(luò)合傾向，阿爾藍(lán)德把中心原子分為兩個(gè)組（表4－6）。

    實(shí)線外邊的元素形成鹵素絡(luò)合物，它們的穩(wěn)定度按下面順序遞減：F＞Cl＞Br＞I。左面的邊界不是十分明確限定的，當(dāng)然，一種金屬離子的行為高度地依賴于它的化合價(jià)。

    鋅和鎘間邊線的劃定是特別有意義的。例如，把過(guò)量碘化物加入于溶液并使此溶液通過(guò)一種離子交換劑，就可能從鎘分離鋅。與表4－6相似的線似乎也可為其他配位體應(yīng)用。這種線的劃定將隨配位體的大小和極化力的大小而改變。這種圖形與施瓦琴巴赫分類粗略相合，然而，這種一般規(guī)則是粗略的，還需要補(bǔ)充和注釋。下面有一些重要的例外。

    （一）A類金屬絡(luò)合物的穩(wěn)定性并非永遠(yuǎn)隨金屬離子的大小而降低。例如，堿土金屬?gòu)拟數(shù)戒^的絡(luò)合物中，如果陰離子配位體是小的，那就確實(shí)是，小體積陽(yáng)離子形成的絡(luò)合物比大體積陽(yáng)離子形成的絡(luò)合物更穩(wěn)定。但是，另一方面，雅齊米爾斯基曾指出：如果配位體是大的，小體積陽(yáng)離子則形成的絡(luò)合物不如大體積陽(yáng)離子形成的絡(luò)合物穩(wěn)定。例如，鋇和硝酸鹽、碘酸鹽、硫代硫酸鹽形成的絡(luò)合物，比相應(yīng)的鎂絡(luò)合物更穩(wěn)定。在堿土金屬與高電荷陰離子（例如酒石酸鹽、EDTA等）形成的絡(luò)合物中，鈣絡(luò)合物常具有穩(wěn)定常數(shù)的最大值
    （二）配位x鍵形成的效應(yīng)在過(guò)渡金屬的絡(luò)合物的形成中，配位π鍵的形成起著一種重要的作用。π鍵可理解為是由中性原子中充滿的d軌道同配位體電子売中空缺p或d軌道相反應(yīng)而產(chǎn)生的。這種π鍵導(dǎo)致形成的絡(luò)合物的穩(wěn)定度增大。顯然，沒(méi)有d副殼的氟離子不能形成任何π鍵，因此B類金屬形成氟絡(luò)合物的傾向是弱的。這還可以解釋氰化物、硫脲、硫代硫酸鹽、鹵化物（氟離子除外）同Cu⁺、Zn²⁺、Ca³⁺和Ag⁺、Cd²⁺、In³⁺兩類金屬離子形成的絡(luò)合物穩(wěn)定度的降低。x鍵的絡(luò)合能力隨中心離子電荷的增多而降低。
    由于所形成x鍵的無(wú)力，時(shí)常是一些金屬離子絡(luò)合傾向弱的一種原因。Tl⁺、Pb²⁺和Bi³⁺的外売具有18＋2個(gè)電子，因此結(jié)合d電子不足，對(duì)A類金屬比對(duì)B類金屬更相似。所以它們不形成穩(wěn)定的氰化物和硫氰化物絡(luò)合物。Sn²⁺和Al³⁺顯示相似的行為。
    在這種關(guān)系上，可以指出，具有18電子副殼的元素右邊的元素不遵守這樣的規(guī)則：即高價(jià)態(tài)比低價(jià)態(tài)具有較大的A類性格。因此，Tl^Ⅲ比Tl^Ⅰ有強(qiáng)得多的B類性格。阿爾藍(lán)德、恰特（Chatt）和戴維斯（Davies）解釋如下：當(dāng)金屬離子被還原時(shí)，進(jìn)入離子的電子不進(jìn)入已充滿的d軌道，而是s軌道，屏蔽d軌道并使它們對(duì)配位π鍵不大有用。