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鐵化合物
鐵化合物:由于它們之間的基本結(jié)構(gòu)關(guān)系,我們一起來(lái)討論這些化合物,而不是根據(jù)不同氧化態(tài)分別討論。已知有三種氧化鐵,它們都趨于非化學(xué)計(jì)量,而各相的理想組成是FeO,F(xiàn)e2O3和Fe3O4。
氧化二氮N?O
氧化二氮N?O:它是無(wú)色氣體,具有微弱好陽(yáng)的臭味并有甜味。吸入少量,可以發(fā)生特殊的麻醉狀態(tài),而使痛的成覺減輕。因此,這氣被稱為“笑氣”,并且有時(shí)在外科手術(shù)上用作麻醉劑。不過(guò),氧化二氮不能椎持呼吸作用,人在其中將被窒息,故它作上述用途時(shí)必須與氧混合使用。
鐵: 鐵 除了這個(gè)元素現(xiàn)在沒(méi)有氧化態(tài)等于價(jià)層電子總數(shù)(8)的化合物或化學(xué)上重要情況以外,已注意到連續(xù)氧化態(tài)的相對(duì)穩(wěn)定性的趨勢(shì)。
錳化合物
錳化合物: 這一節(jié)中,我們不討論Mn2(CO)10或Mn(CO)5Cl這樣一類羰基化合物和象(h5-C5H5)2Mn或h5-C5H5Mn(CO)3這樣的金屬有機(jī)化合物的廣泛化學(xué)。這些已在第22、23和24章討論過(guò)了。
氮鹵化合物
氮鹵化合物:氫中的氫完至被鹵素X所取代,則得三鹵化氮NX?,其中巳知的有NF?和NCl?。純凈的澳化物和碘化物向未知,但它們的氨合物NBr?·6NH?和NI?·NH?,則已差制得。此外,氮還有二種低極的氟化物NF?和N?F?。雖然這些化合物皆稱為鹵化物,但依照各粗分元素的電負(fù)性,僅僅氦的化合物可稱為鹵化物,澳及碘的化合物應(yīng)稱為氮化物,面氫的化合物則為精粹的非極性化合物。
鉻絡(luò)合物的電子結(jié)構(gòu)
鉻絡(luò)合物的電子結(jié)構(gòu):八面體Cr絡(luò)合物的磁性是不復(fù)雜的。從簡(jiǎn)單的軌道分裂圖(20-3節(jié))可見,所有這些絡(luò)合物一定有與配位場(chǎng)強(qiáng)弱無(wú)關(guān)的三個(gè)未成對(duì)電子,這點(diǎn)已為所有單核絡(luò)合物所證實(shí)。更完善的理論進(jìn)一步指出Cr絡(luò)合物磁矩應(yīng)當(dāng)更接近(但稍微低一些)于只考慮自旋值3.88波爾磁子,這在實(shí)驗(yàn)上也已觀察到。
氨的衍生物
氨的衍生物:從氨分于NH?內(nèi)去掉一個(gè)氫原子,則得一價(jià)基—NH?,此—NH?稱為氨基。兩個(gè)氨基相聯(lián)則形成H?N-NH?,稱為聯(lián)氨(肼)。若氫氧基—OH與氨基相聯(lián),則得羥氨(胲)。以金屬取代氨的一個(gè)氬原子,則生成金屬的氨基化物,例如氨基化鈉NaNHg。從氨分子內(nèi)取走兩個(gè)氫則得二價(jià)基=NH,稱為亞氨基。從亞氨基衍生而得的化合物稱為亞氨基化物。氮化物可看成是氨分子的三個(gè)氫為電正性元素所取代而形成的化合物。
亞鉻絡(luò)合物
亞鉻絡(luò)合物:已知較少量的Cr鹵化物的絡(luò)合物。鹵化物與氨形成加合物,例如CrCl2·nNH3(n=1-6),與腈形成加合物如CrCl2·2CH3CN,鹵素絡(luò)離子KCrF3(畸變的鈣鈦礦結(jié)構(gòu))和K2CrCl4也已得到。
氨:易被液化成無(wú)色的液體。在常溫下加壓即可使其液化(臨界溫度132.4℃,臨界壓力11.2兆帕,即112.2大氣壓)。沸點(diǎn)-33.5℃。也易被固化成雪狀固體。熔點(diǎn)-77.75℃。溶于水、乙醇和乙醚。在高溫時(shí)會(huì)分解成氮?dú)夂蜌錃?,有還原作用。有催化劑存在時(shí)可被氧化成一氧化氮。用于制液氮、氨水、硝酸、銨鹽和胺類等??捎傻蜌渲苯雍铣啥频茫茏苽つw、眼睛、呼吸器官的粘膜,人吸入過(guò)多,能引起肺腫脹,以至死亡。
鉻的化合物
鉻的化合物:Cr的無(wú)水鹵化物是用HF、HCI、HBr或I2與鉻在600-700℃時(shí)作用或在500—600℃時(shí)用H2還原三鹵化物獲得。這些鹵化物中CrCl2最普通和最重要,溶于水中得到Cr2+離子的蘭色溶液。
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