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絡(luò)合物的分子軌道圖
絡(luò)合物的其它兩種主要類型,四面體和正方形也常常在分子軌道理論的骨架里討論了。四面體的物種可以粗分為兩大類:(1)氧代物種(Oxo Species),其中金屬的表觀氧化數(shù)是高的(≥6)而且其中必有很廣泛的π鍵。例子(包括某些已經(jīng)爭論了長時期的)有MnO4-,MnO42-,CrO42-和MoO42-;(2)金屬離子處于較低氧化態(tài),例如+2或+3,和配位體是鹵素離子,胺-N原子或RO-離子的絡(luò)合物。
分子軌道理論的定量計算
近年來用了很大努力來設(shè)計和試驗不用很煩的計算而得到定量的分子軌道能級圖的方案。事實上所有這些工作都用了LCAO近似以及假定分子軌道的能量可以由重疊的大小來估計。這個一般的途徑被稱為推廣的休克爾計算或者叫做伍爾夫塞博格-亥姆霍茲(Wolfsberg-Helmholz)計算。
具有π鍵絡(luò)合物的分子軌道理論
如果配位體具有已充填的或未充填的π軌道,則考慮它們與T2gd軌道,即dxy,dyz,dxz軌道的相互作用是必要的。最簡單的情況是每一個配位體有一對相互垂直的π軌道,總共6×2=12個。由群論可知這些π軌道可以組合成對稱性為T1g,T2g,T1u和T2u的四個三重簡并的組。T1g和T2u類的軌道將嚴(yán)格保持非鍵。(我們根據(jù)金屬-配位體相互作用來應(yīng)用成鍵、非鍵、反鍵這些術(shù)語,而不管軌道在關(guān)于多原子配位體內(nèi)部的原子之間的鍵合性質(zhì))。
無π鍵絡(luò)合物的分子軌道理論
一般說,如果一個分子軌道在能量上與一個構(gòu)成它的原子軌道比另一個構(gòu)成它的原子軌道更接近得多,則它具有第一個原子軌道的性質(zhì)就比第二個原子軌道多得多。占據(jù)任何反鍵分子軌道的電子都被認(rèn)為主要是金屬電子。當(dāng)如上所述,沒有配位體π軌道時,任何在T2g軌道的電子都將是純粹的金屬電子。
醋酸巧反應(yīng)
醋酸又叫乙酸,是一種無色的有強烈的刺激性氣味的液體,熔點較低,室溫低于16.6℃時,乙酸很容易凝結(jié)成冰狀固體。無水醋酸又稱冰酸乙酸易溶于水和乙醇,具有酸的通性,能發(fā)生酯化反應(yīng)等。乙酸是人類最早使用的一種酸,可用來調(diào)味。乙酸在工業(yè)上有廣泛的用途,是一種重要的化工原料,還可用于生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥等。除此以外,在戰(zhàn)爭年代醋酸還為傳送情報作過貢獻。
味精之父-吳蘊初
1891年9月29日,吳蘊初出生于江蘇省嘉定縣,1911年畢業(yè)于上海兵工學(xué)堂,當(dāng)時他主攻讀的是化學(xué)。在經(jīng)過不斷的努力后,吳蘊初成為了我國著名的化工專家和實業(yè)家。他成功研制出了味精廉價生產(chǎn)的方法,并領(lǐng)導(dǎo)創(chuàng)辦了中國第一個味精廠、氯破廠、耐酸陶器廠和生產(chǎn)合成氨與硝酸的工廠。吳蘊初對于科學(xué)學(xué)會活動十分的支持,他還資助許多家境清塞成績優(yōu)秀的學(xué)生上大學(xué),學(xué)習(xí)高科技,使其大都成為了優(yōu)秀的科研人オ,對中國化學(xué)工業(yè)的興起和發(fā)展做出了卓越的貢獻。
侯德榜-侯氏制堿法
侯德榜-侯氏制堿法,候德榜,1890年8月9日生于福建閩侯農(nóng)村。索爾維制堿法的原理就是先把氨氣通入食鹽水,然后向氨鹽水中通二氧化碳,生產(chǎn)溶解度較小的碳酸氫鈉.再將碳酸氫鈉過濾出來,經(jīng)培燒得到純凈潔白的碳酸鈉。雖然很多人都知道這種制堿方法的簡單原理,但是具體的制作過程卻被外國公司所壟斷,所以侯德榜要真正的掌握和了解這種制堿方法,就要完全靠自己不斷地摸索和實驗了。
化學(xué)家-席格蒙迪
席格蒙迪在小的時候就養(yǎng)成了認(rèn)真的習(xí)慣,從來不馬虎了事。如果他的衣服上有一點污潰,他就要立即脫下來洗掉。那么他在學(xué)習(xí)上更是刻苦認(rèn)真,他把學(xué)習(xí)看作人生中一件重大的事情。他在16歲的時候就進入了幕尼黑大學(xué)學(xué)習(xí),在1889年的時候獲得了有機化學(xué)博士學(xué)位。后來又在柏林化學(xué)研究所擔(dān)任研究助理,主要是對膠體化學(xué)分析。他在1893年的時候在奧地利任格拉茨工業(yè)大學(xué)人講師。
化學(xué)家-薩姆納
心上,繼續(xù)堅持自己的學(xué)業(yè)。 薩姆納最感興趣的化學(xué)項目就是對酶的研究,那個時候的人們對酶的本質(zhì)的認(rèn)識還非常的混亂。當(dāng)時,人認(rèn)為有兩種:一種是由無機物組成的:叫無機酶:另一種在生物體內(nèi)才有催化作用的,叫有機酶。那個時候人們長期以來形成的意識就認(rèn)為就是蛋白質(zhì)。在1926年的時候,他提取刀豆中所含的酶,進一步地將刀豆中所的進行家分解為氫和二氧化碳的反應(yīng)有催化作用,薩姆納將此稱為尿素酶,以此來準(zhǔn)備接下來的實驗。
金屬-配位體軌道重疊的實驗證明
可能在我們所有的實驗證明中最直接的就是電子自旋共振(esr)數(shù)據(jù)。電子自旋共振的性質(zhì)已在之前文章簡短地描述過了。在作多情況下已經(jīng)發(fā)現(xiàn)對于定域于一個特定的金屬原子上的一組d電子,所期望的單一吸收帶被觀察到的一個復(fù)雜的亞帶(Sub-bands)型式所代替。
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