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離子模型的理論上的缺陷
離子模型的理論上的缺陷:顯然,正如已經(jīng)指出過的那樣,CFT模型不能具有任何物理價(jià)值,因?yàn)榧词乖诩冹o電的意義上,它也并不打算表明配位體的實(shí)際狀況。
金屬—配位體軌道重疊的實(shí)驗(yàn)證明
金屬—配位體軌道重疊的實(shí)驗(yàn)證明: 電子自旋共振譜 可能在我們所有的實(shí)驗(yàn)證明中最直接的就是電子自旋共振(esr)數(shù)據(jù)。電子自旋共振的性質(zhì)已在19-10節(jié)簡短地描述過了。
絡(luò)合物的形成常數(shù)
絡(luò)合物的形成常數(shù): 對(duì)于從Mn到Zn的二價(jià)金屬離子和含有以氮為配位原子的配位體的類似絡(luò)合物的形成,平衡常數(shù)按下述金屬離子順序:Mn2+<Fe2+<Co2+<Ni2+<Cu2+>Zn2+變化是相當(dāng)普遍的觀測(cè)結(jié)果。
姜-泰勒(Jahn-Teller...
姜-泰勒(Jahn-Teller)效應(yīng):1937年姜-泰勒證明了一個(gè)頗為有名的理論。這個(gè)理論說,任何處于一個(gè)簡并的電子狀態(tài)的非線型分子體系都是不穩(wěn)定的,并且將遭到某種畸變降低其對(duì)稱性和分裂簡并態(tài)。
光譜化學(xué)序列
光譜化學(xué)序列:由含有各種金屬離子和各種配位體的大量絡(luò)合物的光譜實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),配位體按照它造成d軌道分裂的能力可以排成一個(gè)序列。對(duì)于比較常見的配位體,這個(gè)序列是:I-<Br-<CI-<F-<OH-<C2O24~H2O<NCS-<py~NH3
八面體和四面體絡(luò)合物
八面體和四面體絡(luò)合物: d1和d9體系 首先讓我們考慮最簡單的情況,具有d1組態(tài)的一個(gè)離子處在一個(gè)八面體場的中心,例如在[Ti(H2O)6]3+中的Ti離子。
高自旋和低自旋的相互轉(zhuǎn)變
高自旋和低自旋的相互轉(zhuǎn)變 : 我們可以想到臨界的軌道分裂的存在,其大小與P值差不多,所以高自旋狀態(tài)與低自旋狀態(tài)具有差不多相同的能量。
軌道分裂的一些后果及應(yīng)用
軌道分裂的一些后果及應(yīng)用:現(xiàn)在我們已經(jīng)按照CFT的形式表明了d軌道如何被八面體、四面體以及其它排列的配位體所分裂。不管所涉及的模型的人為性,定性地說,這些分裂被正確地推測(cè)出來了這是事實(shí)。
過渡金屬絡(luò)合物的電子結(jié)構(gòu)
過渡金屬絡(luò)合物的電子結(jié)構(gòu):由于維爾納(Werner)和他的同時(shí)代人的研究,和隨后的路易斯(Lewis)和賽德格威克(Sidgwick)關(guān)于電子對(duì)鍵合的概念,導(dǎo)致這樣的概念:配位體是能夠以某種方式將電子對(duì)給予金屬離子或其它接受體,因而形成所謂配位鍵的基團(tuán)。
金屬-金屬鍵和金屬原子簇
金屬-金屬鍵和金屬原子簇:大約在最近十年之內(nèi)已經(jīng)了解到和證實(shí)了過渡金屬彼此之間有形成同核或異核的化學(xué)鍵的明顯趨勢(shì)?,F(xiàn)在有大量的含有這樣的鍵的分子和離子單元,并且將在以后各章中詳細(xì)討論,但是在這里我們以與后面的詳細(xì)介紹相互參照的方式給出一個(gè)總的概論。
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