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 甲硫醇

中文名稱    甲硫醇

中文同名    甲烷硫醇

英文名稱    METHYL MERCAPTAN

化學(xué)式       CH4S

分子量       48.11

CAS編號   74-93-1

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項目 指標值

灼燒殘渣(以硫酸鹽計)，%  ≤0.01

含量，％ ≥10% in propanediol

PSA：   38.80000

LOGP：0.54600

蒸氣壓 0.00106mmHg at 25°C

BRN 776080

密度  1.088 g/cm3

沸點  200°C

熔點  81-85?°C(lit.)

閃點  122.9°C

折射率 1.535

化學(xué)特性

甲硫醇為無色氣體，有不愉快的氣味。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇熱源、明火、氧化劑有燃燒爆炸的危險。與水、水蒸氣、酸類反應(yīng)產(chǎn)生有毒和易燃氣體。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。

產(chǎn)品用途

1.甲硫醇是殺蟲劑滅多威、涕滅威、氯硫磷、久效威、殺線威、倍硫磷、硫雙滅多威和除草劑西草凈、撲草凈、莠滅凈、敵草凈、特丁凈等的中間體，也可制造醫(yī)藥蛋氨酸。

2.有機合成原料，可用于合成染料、農(nóng)藥、醫(yī)藥等，例如蛋氨酸、倍硫磷、芐菊酯、丙蟲磷、撲草凈等，也用于生產(chǎn)甲烷磺酰氯、甲硫基丙醇等中間體。

3.甲硫醇用作有機合成中間體，主要用于合成材料、農(nóng)藥和醫(yī)藥等方面

4.倍硫磷是對人、畜低毒的有機磷殺蟲劑, 對多種害蟲有效, 主要起觸殺和胃毒作用, 殘效期長, 主要用于大豆食心蟲、棉花害蟲、果樹害蟲、蔬菜和水稻害蟲, 用于防治蚊、蠅、臭蟲、蟑螂也有良好效果。

生產(chǎn)方法

甲醇與硫化氫氣相合成法以活性氧化鋁為主催化劑，反應(yīng)溫度280-450℃，反應(yīng)壓力0.74-0.25MPa。用該法生產(chǎn)甲硫醇，以甲醇計收率可過64-70%。采用鹵代烴與硫氫代堿（或硫脲）、烯烴與硫化氫生產(chǎn)硫醇的方法也可在工業(yè)中應(yīng)用。在較小規(guī)模生產(chǎn)時，可采用硫脲與硫酸二甲酯反應(yīng)然后加堿水解的方法。將水加入反應(yīng)鍋，在攪拌下加入硫脲，滴加硫酸二甲酯。當溫度自然長到80-90℃時，再加熱至120℃，反應(yīng)至物料呈粘稠狀為止。經(jīng)放料、冷卻、得到甲基硫脲酸鹽濾餅，然后控制溫度50-60℃，向甲基異硫脲硫酸鹽滴加氫氧化鈉溶液，即生成甲硫醇。

以活性氧化鋁為主催化劑，由甲醇與硫化氫在280～450℃，0.74～0.25MPa條件下進行氣相反應(yīng)而得。其制備方法是將水和硫脲投入反應(yīng)釜，滴加硫酸二甲酯，當溫度自然升到80～90℃時，開始加熱至116～120℃，反應(yīng)30～40min，放料、冷卻、離心，得濾餅為甲基異硫脲硫酸鹽，再于80℃條件下向甲基異硫脲硫酸鹽中滴加堿液，則不斷產(chǎn)生甲硫醇。

也可用氯甲烷和硫氫化鈉反應(yīng)得到甲硫醇，在高壓釜中加入36%硫氫化鈉，用氮氣壓入氯甲烷，開動攪拌，控制溫度不超過100℃，壓力不高于1.7 MPa，反應(yīng)30 min，當溫度和壓力降至適度時，打開壓力閥，控制壓力和流量，經(jīng)洗滌吸收得到甲硫醇鈉。

CH3Cl+NaHS[壓力]→CH3SH+NaCl

CH3SH+NaOH→CH3SNa+H2O

制備方式

甲醇與硫化氫氣相合成法以活性氧化鋁為主催化劑，反應(yīng)溫度280-450℃，反應(yīng)壓力0.74-0.25MPa。用該法生產(chǎn)甲硫醇，以甲醇計收率可過64-70%。采用鹵代烴與硫氫代堿（或硫脲）；烯烴與硫化氫生產(chǎn)硫醇的方法也可在工業(yè)中應(yīng)用。在較小規(guī)模生產(chǎn)時，可采用硫脲與硫酸二甲酯反應(yīng)然后加堿水解的方法。將水加入反應(yīng)鍋，在攪拌下加入硫脲，滴加硫酸二甲酯。當溫度自然長到80-90℃時，再加熱至120℃，反應(yīng)至物料呈粘稠狀為止。經(jīng)放料；冷卻；得到甲基硫脲酸鹽濾餅，然后控制溫度50-60℃，向甲基異硫脲硫酸鹽滴加氫氧化鈉溶液，即生成甲硫醇。

S-甲基異硫脲硫酸鹽的制備：在2000ml裝有回流冷凝器、溫度計的三口燒瓶中，加入150g硫脲、70ml水和104mL硫酸二甲酯，反應(yīng)自發(fā)進行，反應(yīng)太快時用水浴冷卻，最初的劇烈反應(yīng)結(jié)束后，混合物回流1h，在此期間產(chǎn)生結(jié)晶，然后，將反應(yīng)混合物冷卻。加入200mL95%

乙醇，抽濾。結(jié)晶用95%乙醇洗兩次，每次l00mL，自然風干，得190g白色晶體，即為S一甲基異硫脲硫酸鹽。

甲硫醇的制備：裝有回流冷凝管、溫度計的250mL三口燒瓶中，加入40gS-甲基異硫脲硫酸鹽和60mL5moI/L冷的氫氧化鈉水溶液。氣體從回流冷凝管頂部依次進入第一個緩沖瓶、裝有50mL40%稀硫酸的洗瓶和第二個緩沖瓶，然后通人用冰鹽浴冷卻的帶有通冷凍鹽水回流冷凝管的接受瓶。加熱S-甲基異硫脲硫酸鹽和氫氧化鈉水溶液的混合物，產(chǎn)生甲硫醇，通過

調(diào)節(jié)反應(yīng)混合物溫度控制甲硫醇生成速度，至不再有甲硫醇生成為止。

概述

甲硫醇是硫醇類化合物的一種，硫醇是以硫原子取代氫氧基的氧原子，而具有氫硫基[—SH](巰基) 的化合物，有脂肪族硫醇和芳香族硫醇。硫醇類化合物一般有惡臭，并具有催眠作用。高濃度時能麻痹中樞神經(jīng); 用于局部時，可導(dǎo)致結(jié)膜和角膜混濁等，顯示出與硫化氫同樣的癥狀。因此，使用時應(yīng)注意它的毒性和環(huán)境污染。

甲硫醇都屬于脂肪族硫醇，由細菌引起的蛋白質(zhì)腐敗中，半胱氨酸分解成硫化氫過程的中間產(chǎn)物，主要用途是飼料添加劑作一種必需氨基酸蛋氨酸的原料。甲硫醇可用于制備蛋氨酸、賴氨酸和色氨酸；農(nóng)藥原料，制備除草劑及殺蟲劑“倍硫磷”、“芐菊酯”、“丙蟲磷”、“樸草凈”等；香料及羊毛染色助劑的原料，制備氯磺酰、甲磺酰氯的原料，甲磺酰氯用作聚合時烷基化催化劑、脫水劑、電鍍藥劑、防腐蝕劑、醚化促進劑，氯磺酰用作醚化及聚合催化劑、液體SO3的穩(wěn)定劑、干性油固化促進劑、與氨基及羥基反應(yīng)，可作為引入甲磺酰基劑；氣體賦臭劑；香料，甲硫醇是我國GB2760—1996規(guī)定允許使用的食用香料。

 

化學(xué)品安全技術(shù)說明書

第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標識

化學(xué)品中文名：甲硫醇 ；硫氫甲烷；巰基甲烷

化學(xué)品英文名：methyl mercaptan；methanethiol

企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司

生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

企業(yè)應(yīng)急電話：0598-7509639

電子郵件地址：339904316@qq.com

網(wǎng)站地址：http://f670.cn/

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 濃度 CAS No.

甲硫醇 74-93-1

第三部分 危險性概述

危險性類別：第2.1類 易燃氣體

侵入途徑：吸入

健康危害：甲硫醇吸入后可引起頭痛、惡心及不同程度的麻醉作用；高濃度吸入可引起呼吸麻痹而死亡。

環(huán)境危害：對水體和大氣可造成污染。

燃爆危險：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：不會通過該途徑接觸。

眼睛接觸：不會通過該途徑接觸。

吸　　入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。

食　　入：不會通過該途徑接觸。

第五部分 消防措施

危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇熱源、明火、氧化劑有燃燒爆炸的危險。與水、水蒸氣、酸類反應(yīng)產(chǎn)生有毒和易燃氣體。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化硫。

滅火方法：用霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳滅火。

滅火注意事項及措施：切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。

第六部分 泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急行動：消除所有點火源。根據(jù)氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風、上風向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防靜電服。作業(yè)時使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向，避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。防止氣體通過下水道、通風系統(tǒng)和密閉性空間擴散。用飛塵或石灰粉吸收大量液體。隔離泄漏區(qū)直至氣體散盡?？煽紤]引燃漏出氣，以消除有毒氣體的影響。

第七部分 操作處置與儲存

操作注意事項：密閉操作，全面通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（全面罩）或自給式呼吸器，穿防靜電工作服，戴防化學(xué)品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、酸類、鹵素接觸。尤其要注意避免與水接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產(chǎn)生靜電。搬運時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

儲存注意事項：儲存于陰涼、通風的易燃氣體專用庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、酸類、鹵素分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。

第八部分 接觸控制/個體防護

接觸限值：

MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 1

PC-STEL（mg/m3）: 2.5* TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 0.5ppm TLV-STEL(mg/m3): 

監(jiān)測方法：溶劑洗脫－氣相色譜法。

工程控制：生產(chǎn)過程密閉，全面通風。

呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護：戴化學(xué)安全防護眼鏡。

身體防護：穿防靜電工作服。

手 防 護：戴防化學(xué)品手套。

其他防護：工作現(xiàn)場嚴禁吸煙。進入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：無色氣體，有不愉快的氣味。

pH值: 無意義 熔點(℃): -123.1

沸點(℃): 6 相對密度(水=1): 0.9

相對蒸氣密度(空氣=1): 1.66 飽和蒸氣壓(kPa): 202(26.1℃)

燃燒熱(kJ/mol): 1235.0 臨界溫度(℃): 196.8

臨界壓力(MPa): 7.23 辛醇/水分配系數(shù): 0.65

閃點(℃): <-17.78 引燃溫度(℃): 無資料

爆炸下限[％(V/V)]: 3.9 爆炸上限[％(V/V)]: 21.8

溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、等。

主要用途：甲硫醇用于有機合成及噴氣機添加劑、殺蟲劑、催化劑等。

第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

禁配物：強氧化劑、鹵素、酸類。

避免接觸的條件：

聚合危害：不聚合

分解產(chǎn)物：

第十一部分 毒理學(xué)資料

急性毒性：大鼠吸入LC為20g/m3，10～20min，引起呼吸中樞麻痹致死；濃度為1g/m3時，吸入30～50min無癥狀。

LD50：

其它動物LD50: 哺乳動物（品種不詳）LD50：60.67mg/kg

LC50：

大鼠吸入LC50(mg/m3): 1325 mg/m3,675ppm 小鼠吸入LC50(mg/m3): 6.5mg/m3/2h

刺激性：

第十二部分  生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)毒性：

半數(shù)致死濃度LC50：0.55-0.9mg/l/96h(魚)

生物降解性：

非生物降解性：

其他有害作用：該物質(zhì)對環(huán)境有危害，應(yīng)特別注意對水體的污染。

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質(zhì)：危險廢物

廢棄處置方法：建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的硫氧化物通過洗滌器除去。

廢棄注意事項：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。

第十四部分 運輸信息

危險貨物編號：21047

UN編號：1064

包裝類別：Ⅱ類包裝

包裝標志：易燃氣體

包裝方法：鋼質(zhì)氣瓶；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。

運輸注意事項：采用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應(yīng)將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、酸類、鹵素、等混裝混運。夏季應(yīng)早晚運輸，防止日光曝曬。中途停留時應(yīng)遠離火種、熱源。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。

第十五部分 法規(guī)信息

法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標準，對化學(xué)品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：

　　中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；

　　中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；

　　中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；

　　危險化學(xué)品安全管理條例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；

　　安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；

　　常用危險化學(xué)品的分類及標志(GB 13690-92)；

　　工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)；

　　危險化學(xué)品名錄。

第十六部分 其他信息

填表時間：  2022年11月19日

填表部門：      研發(fā)部

數(shù)據(jù)審核單位：

修改說明：       暫無

產(chǎn)品信息
[重量]	500ml
[顏色]	無色液體
危險性類別
[危險性類別]	危險化學(xué)品