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 氯丙烯

中文名稱    氯丙烯

中文同名    烯丙基氯;氯化烯丙基

英文名稱    Allyl chloride

化學(xué)式       C3H5Cl

分子量       76.52

CAS編號   107-05-1

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項(xiàng)目      指標(biāo)值

含量，%       ≥99%（低沸點(diǎn)）

PSA：         0.00000

LOGP：      1.41120

蒸氣壓 20.58psi

密度  0.939g/ml

沸點(diǎn)  44-46°C

閃點(diǎn)  -20°F

折射率 n20/d 1.414

熔點(diǎn)        -136°C

化學(xué)特性

氯丙烯為無色易燃液體，有腐蝕性和刺激性嗅味。 微溶于水，與乙醇、氯仿、乙醚和石油醚混溶。

產(chǎn)品用途

1.氯丙烯可作為生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇、甘油等的中間體，用作特殊反應(yīng)的溶劑，也是農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、涂料的原料

2.用于有機(jī)合成及制藥工業(yè)

3.3-氯丙烯又名烯丙基氯，是一種有機(jī)合成原料，在農(nóng)藥上用于合成殺蟲單、殺蟲雙及殺螟丹的中間體 N，N-二甲基丙烯胺和擬除蟲菊酯中間體丙烯醇酮，此外也是醫(yī)藥、合成樹脂、涂料、香料等的重要原料。

4.該品兼有烯烴和鹵代烴的反應(yīng)性，是甘油、環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇等的有機(jī)合成中間體。

5.也用于農(nóng)藥、醫(yī)藥的原料。還可用作合成樹脂、涂料、粘結(jié)劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、潤滑劑、土壤改良劑、香料等精細(xì)化學(xué)品的原料，主要用于制造環(huán)氧氯丙烷、甘油、氯丙醇、丙烯醇、農(nóng)藥殺蟲雙、醫(yī)藥、樹脂、涂料、粘合劑，以及丙烯磺酸鈉，潤滑劑等。

6.氯丙烯用于有機(jī)合成、農(nóng)藥、涂料、合成樹脂，也用作粘合劑、潤滑劑等

7.由于它具有活潑的化學(xué)特性，使其成為有機(jī)合成的一個(gè)重要中間體，除作為制造環(huán)氧氯丙烷、甘油的原料外，也可用作合成丙烯醇、醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥及合成樹脂的原料。

8.可作為生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇、甘油等的中間體，用作特殊反應(yīng)的溶劑，也是農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、涂料的原料。用于有機(jī)合成及制藥工業(yè)，3-氯丙烯又名烯丙基氯，是一種有機(jī)合成原料，在農(nóng)藥上用于合成殺蟲單、殺蟲雙及殺螟丹的中間體 N，N-二甲基丙烯胺和擬除蟲菊酯中間體丙烯醇酮，此外也是醫(yī)藥、合成樹脂、涂料、香料等的重要原料。該品兼有烯烴和鹵代烴的反應(yīng)性，是甘油、環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇等的有機(jī)合成中間體。

 

儲藏措施

1.儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。

2.應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。

3.保持容器密封。

4.遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽光直射。

5.庫房必須安裝避雷設(shè)備。

6.排風(fēng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。

7.采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)置。

8.禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。

9.儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

10.防止粉塵和氣溶膠生成。

急救措施 

【食入】攝入不可能。但是，如果攝入，獲得緊急醫(yī)療照顧。

【吸入】如果克服被曝光，將受害人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動(dòng)是至關(guān)重要的。

【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚，用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的，首先使用無水清潔。尋求醫(yī)療照顧，如果不良影響或刺激。

【眼睛】眼睛接觸的情況下，立即用清水沖洗20-30分鐘。經(jīng)常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。

生產(chǎn)方法

1.高溫氯化法 丙烯和氯氣在高溫下進(jìn)行氯化反應(yīng)；工藝過程如下；干燥的丙烯（新鮮丙烯：循環(huán)丙烯=1：3）在加熱中預(yù)熱至350-400℃，在反應(yīng)塔入口處，與氯氣混合（氯氣：丙烯=1：3），經(jīng)特制的噴嘴噴入爐內(nèi)，爐內(nèi)溫度為500℃左右，利用氯化反應(yīng)熱預(yù)熱丙烯。丙烯單程轉(zhuǎn)化率為25%，氯的轉(zhuǎn)化為化學(xué)計(jì)算量，烯丙基氯的總收率為80-85%，除主產(chǎn)品烯丙基外，還有1,2-二氯丙烯、1,3-二氯丙烯、氯化氫、1,2,3-三氯丙烷及其他少量副產(chǎn)品。氯化反應(yīng)物急冷到50-100℃，以除去氯化氫和丙烯，再經(jīng)分餾而得丙烯氯。對于年產(chǎn)1。35萬t烯丙基氯裝置，每噸產(chǎn)品約消耗丙烯700kg，氯氣1120kg。2.氧氯化法 以丙烯為原料，以碲為催化劑，通過下列反應(yīng)得到烯丙基氯；丙烯、鹽酸和氧按2.5-1：1：1-0.2（摩爾比）的例混合。反應(yīng)在240℃，0.101MPa的條件下進(jìn)行。反應(yīng)器為流化床，催化劑是載于載體上的Te V2 O5 H3 PO4,并添加含氮物作促進(jìn)劑。選擇性90%以上，流化床的空時(shí)收率大于100g烯丙基氯/L催化劑·小時(shí)。在小批量生產(chǎn)時(shí)，可以通過烯丙醇氯化得到；于10-20℃將硫酸加到烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中。加畢，保溫反應(yīng)5h。靜置分層，分去下層混酸，上層液水洗1次，5%碳酸鈉溶液洗1次，再水洗1次，分盡水后，蒸餾收集40℃以上餾分，得烯丙基氯。收率73%。

其制備方法有高溫氯化法、丙烯氧氯化法、烯丙醇氯化法等。

高溫氯化法

由丙烯高溫所化制得。反應(yīng)方程式：CH3CH＝CH2+Cl2→ClCH2CH＝CH2+HCl

將干燥的丙烯經(jīng)350～400℃預(yù)熱，液氯經(jīng)加熱氣化，兩種物料在高速噴射狀態(tài)下混合并進(jìn)行反應(yīng)，丙烯與氯氣的配比為4～5∶1(摩爾比)，反應(yīng)器停留時(shí)間1.5～2s，反應(yīng)溫度470～500℃。反應(yīng)產(chǎn)物急冷至50～100℃以除去HCl和丙烯，再經(jīng)分餾即得到產(chǎn)品。此法為國內(nèi)外大多數(shù)生產(chǎn)企業(yè)所采用。

丙烯氧氯化法

按2.5～ (1∶1∶1) ～0.2 (摩爾比) 比例混合的丙烯、氯化氫和氧氣在流化床反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)，選用催化劑為載于載體上的Te、V2O5 或 H3PO4，并添加含氮物作促進(jìn)劑，于240～260℃進(jìn)行常壓氧氯化反應(yīng)，制得3-氯丙烯。反應(yīng)方程式：CH3CH＝CH2+HCl+1/2O2[催化劑]→CH2＝CHCH2Cl+H2O

烯丙醇氯化法

反應(yīng)方程式：CH2＝CHCH2OH[Cu2Cl2，HCl]→CH2＝CHCH2Cl+H2O

于10～20℃將硫酸滴入烯丙醇、氯化亞銅和鹽酸中，滴加完畢后保溫反應(yīng)5h，靜置分層，上層液用水、5%碳酸鈉溶液、水各洗1次，分盡水后，蒸餾收集40℃以上餾分，即為3-氯丙烯。此法適用于小批量生產(chǎn)。

 

一種氯丙烯純化方法及其應(yīng)用

氯丙烯，化學(xué)品，無色液體，是一種重要的有機(jī)合成原料。特別的，氯丙烯是合成1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽離子液體的兩種原料之一，而后者是纖維素的直接溶劑，可廣泛用于制備纖維、膜等再生纖維素產(chǎn)品。然而氯丙烯穩(wěn)定性較差，且在存儲和運(yùn)輸過程中容易吸水變質(zhì)，并分解出氯化氫，不僅使其純度降低，而且發(fā)黃變色，進(jìn)而影響使用。因此，在將氯丙烯作為原料用于合成反應(yīng)前，必須將氯丙烯進(jìn)行純化處理，提高氯丙烯純度，否則雜質(zhì)的存在不但會增加副反應(yīng)，降低產(chǎn)物的純度，提高產(chǎn)物純化的難度和成本，而且還有可能導(dǎo)致催化劑失效，致使反應(yīng)失敗，或產(chǎn)生危險(xiǎn)。而目前還沒有對氯丙烯進(jìn)行純化的較好的方法。

—種氯丙烯純化方法，包括如下步驟:首先用干燥劑對氯丙烯進(jìn)行干燥，干燥后的氯丙烯用固態(tài)還原劑進(jìn)行再次純化，再次純化后的氯丙烯用堿性物質(zhì)進(jìn)行最后純化，得到高純度的氯丙稀。

這個(gè)順序是特定的，最后純化過程可以除去前兩步純化步驟產(chǎn)生的酸性物質(zhì)，保證雜質(zhì)最有效地去除，進(jìn)而保證了氯丙烯的純化效果。

優(yōu)選的，每100份氯丙烯使用0.5-5.0份干燥劑進(jìn)行純化。干燥劑的作用為除去氯丙烯中的水。

優(yōu)選的，所述干燥劑為無水氯化|丐、無水硫酸鎂、無水硫酸鈉、氧化1丐、氫化I丐、五氧化二磷、分子篩或娃膠。

優(yōu)選的，干燥的溫度為0_35°C，干燥的時(shí)間為0.5_3h。

初步純化后的氯丙烯經(jīng)過蒸餾，將氯丙烯餾分收集進(jìn)行再次純化。攪拌可以促進(jìn)氯丙烯與干燥劑的混合，進(jìn)而加快除水速率，在提高純化效果的前提下，節(jié)省了時(shí)間。

優(yōu)選的，再次純化過程中，固態(tài)還原劑的加入量為氯丙烯質(zhì)量的0.1-1.0%。

固態(tài)還原劑可以與氯丙烯中的氧化性雜質(zhì)反應(yīng)，進(jìn)而得到低色度甚至無色的氯丙稀。

進(jìn)一步優(yōu)選的，固態(tài)還原劑為氯化亞鐵、二硝基苯肼、抗壞血酸或維生素C。

進(jìn)一步優(yōu)選的，再次純化的溫度為0_35°C，時(shí)間為2_3h。

再次純化后的氯丙烯經(jīng)過蒸餾，將氯丙烯餾分收集進(jìn)行最后純化。攪拌可以促進(jìn)氯丙烯與固態(tài)還原劑的混合，進(jìn)而加快雜質(zhì)脫除速率，提高純化效果的前提下，節(jié)省了時(shí)間。

優(yōu)選的，最后純化過程中，堿性物質(zhì)加入量為氯丙烯質(zhì)量的0.5-5%。堿性物質(zhì)可以與氯丙烯中的酸性雜質(zhì)反應(yīng)，進(jìn)而除去氯丙烯中的酸性雜質(zhì)。

進(jìn)一步優(yōu)選的，堿性物質(zhì)為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氧化鈉、氧化鈣、碳酸氫鈉、碳酸鈉。

更進(jìn)一步優(yōu)選的，最后純化的溫度為20_35°C，時(shí)間為2_3h。

更進(jìn)一步優(yōu)選的，最后純化過程是在攪拌作用下進(jìn)行的。純化后的氯丙烯經(jīng)過蒸餾，將餾分進(jìn)行收集得到高純度的氯丙烯。

本發(fā)明還涉及上述氯丙烯純化方法在氯代烴純化中的應(yīng)用，尤其在氯丙烯純化中的應(yīng)用。

實(shí)施例

—種氯丙烯純化方法，包括如下步驟:首先將100份氯丙烯與I份無水氯化鈣混合，進(jìn)行初步純化，純化的溫度為25°C，時(shí)間為30min;初步純化后通過蒸餾收集氯丙烯餾分，在100份餾分中加入0.1份二硝基苯肼進(jìn)行再次純化，再次純化的溫度為25°C，時(shí)間為2h;再次純化后通過蒸餾收集氯丙烯餾分，在100份餾分中加入2份氧化鈣進(jìn)行最后純化，純化的溫度為25°C，時(shí)間為2h;純化后的氯丙烯經(jīng)過蒸餾，將餾分進(jìn)行收集得到高純度的氯丙烯。三個(gè)純化過程均進(jìn)行攪拌，提高純化效率。

純化后的氯丙烯無色透明，純度達(dá)到99.7wt%，各項(xiàng)性能指標(biāo)達(dá)到以氯丙烯為原料的化學(xué)反應(yīng)的使用要求。

概述

氯丙烯，化學(xué)品，無色液體，是一種有機(jī)合成原料?？勺鳛樯a(chǎn)環(huán)氧氯丙烷、丙烯醇、甘油等的中間體，用作特殊反應(yīng)的溶劑，也是農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、涂料的原料。用于有機(jī)合成及制藥工業(yè)，3-氯丙烯又名烯丙基氯，是一種有機(jī)合成原料，在農(nóng)藥上用于合成殺蟲單、殺蟲雙及殺螟丹的中間體 N，N-二甲基丙烯胺和擬除蟲菊酯中間體丙烯醇酮，此外也是醫(yī)藥、合成樹脂、涂料、香料等的重要原料。

產(chǎn)品信息
[重量]	500ml
[顏色]	無色至淡黃色液體
危險(xiǎn)性類別
[危險(xiǎn)性類別]	危險(xiǎn)化學(xué)品 （低沸點(diǎn)）夏天禁運(yùn)