這些化合物的存在,可利用其和硫代米奇勒氏酮(Ⅰ)加熱至190°,分裂出硫化氫這一事實(shí)而顯示出來(lái)。這個(gè)結(jié)果的產(chǎn)生理由,乃是熱解所釋出的水(類似過(guò)熱水蒸汽)或氨,導(dǎo)成硫代酮的水解或氨解:
硫代巴比土酸同樣含有一個(gè)CS-基,可用來(lái)代替硫代米奇勒氏酮,作為熱解所產(chǎn)生的水或氨接受體。一般加熱2~5分鐘,已足利用醋酸鉛試紙變黑來(lái)顯示出氣相的硫化氫。不應(yīng)使溫度超過(guò)這里所述,因?yàn)闇囟热绺哂?00°,則從這些硫酮化合物來(lái)生成硫化氫,雖然仍可察覚,但為量已微。
干熱時(shí)產(chǎn)生氨的化合物,包括著脂族伯胺類,多胺類與氨基酸類。它們將會(huì)發(fā)生縮合:
2RNH2 → RNHR+NH3
脲和胍以及它們的含自由NH2-基衍生物,也會(huì)發(fā)生類似的縮合。
分裂出水的化合物,包括脂族與芳族酰胺類及醛肟類;它們會(huì)發(fā)生熱分裂而形成氰化物,即:
R(芳基)CONH2 →R(芳基)CN+H2O①
脂族二羧酸和三羧酸之能產(chǎn)生酸酐的,或它們的羥基可脫水的,也會(huì)分裂出水。這里値得注意的是,如將號(hào)珀酸(熔點(diǎn)185~187°)和酞酸(熔點(diǎn)230°)的熔體進(jìn)行加熱,將會(huì)形成它們各自的酸酐,但如將它們和硫代米奇勒氏酮或硫代巴比土酸進(jìn)行燒結(jié),卻可遠(yuǎn)在其各自熔點(diǎn)以下就做到②。因此這些事例,都說(shuō)明了局部的化學(xué)反應(yīng),可在兩個(gè)固體接觸的地方發(fā)生,或至少開始發(fā)生。
操作手績(jī) 將少量固體或其溶液一滴放在微量試管中,如有必要,使之干燥。加入微量的硫代米奇勒氏酮或硫代巴比土酸,然后加入數(shù)滴高純度的苯或氯仿,以保証充分的混合。除去溶劑,然后將試管置于預(yù)熱至120°的浴中。將醋酸鉛試紙一片橫跨在試管的口上。再將浴溫升至180°。在溫度已經(jīng)到達(dá)180~190°后,最多2~3分鐘內(nèi),試紙上出現(xiàn)棕色或黑色的斑點(diǎn),即示正反應(yīng)。
下列的物量,曾被檢出:
50微克 磷酸精脒(精胺) | 2.5微克 煙酰胺 | 10微克 檸檬酸 |
10微克 環(huán)己胺 | 5微克 扁桃酰胺 | 2.5微克 磺基水楊酸 |
5微克 ?;撬幔ò币一撬幔?/span> | 5微克 琥珀酸 | 10微克 酞酸(按指鄰-酞酸) |
5微克 甘氨酸 | 2微克 丙二酸 | 2.5微克 扁桃酸 |
1.5微克 脲(烯丙基脲) | 5微克 馬來(lái)酸 | 1.5微克 戊二酸 |
0.3微克 乙酰胺 | 2.5微克 己二酸 | 50微克 粘酸 |
2.5微克 苯酰胺 | 1微克 酒石酸 |
① 溫度高達(dá)200°時(shí)發(fā)生分裂,似是屬于酰胺類的特性;這些酰胺類將形成酰亞胺類,但并不產(chǎn)生氨(氨可用奈斯勒氏試劑作出檢定)。
② 對(duì)-酞酸與其同分異構(gòu)的鄰-酞酸不同,由于不會(huì)形成酸酐,并不發(fā)生反應(yīng)。富馬酸(反式丁烯二酸)也不發(fā)生反應(yīng)。但其同分異構(gòu)的馬來(lái)酸(順式丁烯二酸)卻由于能形成酸酐,就有反應(yīng)。