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用酸皂化酰胺類和酰亞胺類的試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-23

       大多數(shù)酰胺類和酰亞胺類,都可被酸類皂化:

RCONH2+H2O+H+ → RCOOH+NH4+          (1)
RCONHCOR+2H2O+H+ → 2RCOOH+NH4+          (2)
RCONHR1+H2O+H+ → RCOOH+NH3R1+          (3)

       少量的試料,即使只用濃鹽酸蒸發(fā)至干一次,已能使這些水解作用進(jìn)行到殘?jiān)械穆然@和不揮發(fā)的羧酸類可以作出檢定。這不僅可作為選擇性試驗(yàn)的基礎(chǔ),并且還能區(qū)別出各種起始有機(jī)物料。
       鹽酸蒸發(fā)殘?jiān)械穆然@??捎媚嗡估帐显噭┻M(jìn)行檢定。這個(gè)操作手續(xù),對于水不溶的酰胺類及酰亞胺類是可靠的,因必要時(shí)任何銨鹽都是易于用水蒸煮除去。如果有水溶酰胺類(脲,胍及有自由NH2基團(tuán)的衍生物、糖精等)存在,就不能有銨鹽存在。因此,在奈斯勒試驗(yàn)施用于原始試樣已得出正反應(yīng)結(jié)果時(shí),最好還得就鹽酸蒸發(fā)的殘?jiān)鼇頇z試羧酸。這個(gè)試驗(yàn)用碘化鉀和碘酸鉀很易做到。對于苯溶羧酸類推薦采用醋酸雙氧鈾和若丹明B的反應(yīng)。這兩種試驗(yàn)法,當(dāng)然只能應(yīng)用于有機(jī)羧酸、磺酸類或它們的鹽類不存在或被除去以后。

       某些芳族酸類的酰胺用濃鹽酸蒸發(fā)是不能皂化的。例如,三苯基醋酰胺及2,6-位被取代的苯酰胺。這些酰胺類(包括一切其它酰胺類)可用亞硝酸(KNO2+濃HCl)在室溫下將它們轉(zhuǎn)化成各自的羧酸類:

RCONH2+HNO2 → RCOOH+H2O+N2

       操作手續(xù)    這個(gè)試驗(yàn)在微量試管中進(jìn)行。將固體試樣少許或溶液一、二滴和濃鹽酸一、二滴蒸發(fā)至干。加熱到120°,以驅(qū)出過剩的鹽酸。為了檢定所產(chǎn)生的氯化銨,可將1N苛性堿一滴加于殘?jiān)?,并將管口蓋以曾用奈斯勒氏試劑潤濕過的濾紙一片。必須用定性濾紙,因?yàn)閹缀跛卸繛V紙都含有銨鹽類。若在溫和地加熱之下發(fā)生棕色或黃色,即指明水解作用(1)或(2)已經(jīng)發(fā)生。
       檢定蒸發(fā)殘?jiān)械聂人犷悤r(shí),可加2%碘化鉀及5%碘酸鉀各一滴,連同淀粉或賽歐登碘指示劑溶液少許。如呈藍(lán)色,即表示有羧酸類存在。苯溶羧酸類的生成,可用醋酸雙氧鈾溶液一滴和若丹明B飽和苯溶液4滴來顯示出。搖蕩后苯層將會發(fā)生紅色。
       用亞硝酸皂化酰胺所產(chǎn)生的能溶于苯的羧酸類,在試驗(yàn)時(shí),不必和鹽酸蒸發(fā),只須在試樣上加KNO2數(shù)厘克和濃HCl1~3滴即夠?;旌衔锛訜峒s10分鐘后,可用苯數(shù)滴搖蕩。然后用這個(gè)苯溶液試驗(yàn)羧酸。
       奈斯勒氏反應(yīng)可檢出:

              2微克        苯酰胺 0.5微克      琥珀酰亞胺 5微克      水楊酰胺
              10微克      二苯基乙醇酰胺 10微克       羥基乙酰胺 5微克      胍
              40微克      棓酰胺藍(lán) 10微克       糖精  
              5微克        鄰-酞酰亞胺 25微克       脲  

       碘化物-碘酸鹽反應(yīng)可檢出:

              2微克        苯酰胺 2微克         二苯基乙醇酰胺

       若丹明B顯色反應(yīng)可檢出:

              10微克      苯酰胺 1微克         二苯基乙醇酰胺

 


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