轉(zhuǎn)化成丙烯醛的試驗(yàn)法
甘油和脫水劑,如硫酸氫鉀共熱時,可產(chǎn)生丙烯醛,這是一個不飽和的醛:
CH2(OH)CH(OH)CH2(OH) → H2C=CH-CHO+2H2O
丙烯醛如用含哌啶或嗎啉的硝普酸鈉水溶液處理時,現(xiàn)出藍(lán)色,遇堿則轉(zhuǎn)為紫-紅色。這個反應(yīng)的化學(xué)原理尚未明了。
從甘油脫水所形成的丙烯醛,也可另用和鄰-聯(lián)(二)茴香胺的反應(yīng),來形成有色希夫氏堿而作出檢定。
這里所述的操作手續(xù),是利用丙烯醛的揮發(fā)性和這些顯色反應(yīng)的。這個手續(xù)不能用于有乙(撐)二醇或乳酸存在時,因?yàn)檫@些化合物在所規(guī)定的條件下,都會分解而產(chǎn)生乙醛,而乙醛又和試劑發(fā)生與丙烯醛同樣的反應(yīng)。
操作手續(xù) 取少量待試物或試液一滴,置于專用儀器的硬玻璃管中,與粉細(xì)的硫酸氫鉀混和。試管的敞口一端放置曾經(jīng)試劑1)潤濕過的濾紙一片,并蓋以玻璃帽。加熱后,產(chǎn)生丙烯醛,使試紙著上深龍膽藍(lán)色。如用2N氫氧化鈉處理,原來的藍(lán)色地區(qū)變成桃花色。
如用試劑2),試紙上形成棕-紅色至黃色的斑點(diǎn)。
試劑:1)新配成的5%硝普酸鈉一滴與20%哌啶或嗎啉一滴的混合物。
2)鄰-聯(lián)(二)茴香胺在冰醋酸中的飽和溶液。
鑒定限度:5微克 甘油
形成8-羥基喹啉的試驗(yàn)法
苯胺、甘油、濃硫酸和一弱氧化劑(例如砷酸、硝基苯等)的混合物加熱時,將形成喹啉。如將自由鄰-位的苯胺衍生物用于這斯克勞普氏合成法時,可制得相應(yīng)的喹啉衍生物。例如:用鄰-氨基苯酚時產(chǎn)生8-羥基喹啉。在這個合成法中,甘油被濃硫酸脫水成為丙烯醛(1)。丙烯醛和鄰-氨基苯酚縮合、閉環(huán)而產(chǎn)生8-羥基-1,2-二氫化喹啉(2)。然后再被氧化成8-羥基喹啉(3):
CH2OHCH(OH)CH2OH → H2C=CH-CHO+2H2O (1)
8-羥基喹啉(喔星)在適當(dāng)?shù)臈l件下,和許多金屬離子反應(yīng)而形成不溶于水的內(nèi)絡(luò)鹽類。這個無色金屬離子喔星鹽,不論是固體或溶于有機(jī)液體,都顯示強(qiáng)的螢光,在大多數(shù)例子中螢光是黃-綠色的。即使在很稀的溶液中,也會沉淀出鎂-8-羥基喹啉:
式(1)~(3)所示的斯克勞普氏合成法,可用極稀的甘油水溶液或酒精溶液一滴來進(jìn)行,將所產(chǎn)生的鎂-8-羥基喹啉通過螢光反應(yīng)(4)的檢定,就可建立一個對甘油的試驗(yàn)法。僅有巴豆醛會發(fā)生干擾;它產(chǎn)生2-甲基-8-羥基喹啉,其內(nèi)絡(luò)合鎂鹽,也同樣發(fā)出黃-綠色的螢光。
操作手續(xù) 2%鄰-氨基(苯)酚的酒精溶液兩滴,在一微量試管中,于110°蒸發(fā)。加入試液一滴,接著再加入1%砷酸的濃硫酸溶液四滴。試管在140°下保持15分鐘,然后冷卻至室溫。加入濃氫氧化鈉五滴,2N硫酸鎂溶液一滴、濃氨三滴;攪動后,再在冷水內(nèi)冷卻。如在紫外光下發(fā)出藍(lán)-綠色的螢光,即指示有甘油。如有渾濁發(fā)生,進(jìn)行離心分離。
鑒定限度:0.5微克 甘油
甘油的其它試驗(yàn)法
甘油對草酸在100°至110℃分解成二氧化碳及甲酸的催化反應(yīng),可以作為一個試驗(yàn)法。形成的酸(二氧化碳)可因曾經(jīng)碳酸鈉-酚酞溶液浸滲過的試紙的褪色來作出檢定(鑒定限度:5微克甘油)。另一方法,是將一甲精(甘油的一甲酸酯)作為中間產(chǎn)物,而用酯類試驗(yàn)法作出檢定(鑒定限度:40微克甘油)。