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堿金屬和堿土金屬的通性


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-03-12

       表17-1和17-2列舉了堿金屬和堿土金屬的一些重要性質(zhì)。

       堿金屬元素原子的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)為ns1。因此,堿金屬元素只有+Ⅰ氧化態(tài)。堿金屬原子最外層只有一個(gè)電子,次外層為8電子(Li為2電子),對核電荷的屏蔽效應(yīng)較強(qiáng),所以這一個(gè)價(jià)電子離核較遠(yuǎn),特別容易失去,因此,各周期元素的第一電離勢以堿金屬為最低。與同周期的元素比較,堿金屬原子體積最大,在固體中原子間的引力較?。ㄒ蛎總€(gè)原子只有一個(gè)電子參加金屬鍵),所以它們的熔點(diǎn),沸點(diǎn)、硬度、升華熱都很低,并隨著Li-Na-K-Rb-Cs的順序而下降。隨著原子量的增加(即原子半徑增加),電離勢和電負(fù)性也依次降低,見表17-1。


表17-1  堿金元素的基本性質(zhì)

                          元素

性質(zhì)                         

符號 Li Na K Rb Cs
原子序 3 11 19 37 55
原子量 6.941 22.9893 39.098 85.4678 132.9054
價(jià)電子層結(jié)構(gòu) 2s1 3s1 4s1 5s1 6s1
主要氧化數(shù) +Ⅰ +Ⅰ +Ⅰ +Ⅰ +Ⅰ
原子半徑/pm*(金屬半徑) 152 153.7 227.2 247.5 265.4
離子半徑/pm 68 97 133 147 167

電離勢

第一電離勢/(kJ·mol-1)

第二電離勢/(kJ·mol-1)


521

7295


499

4591


421

3088


405

2675


371

2436

電負(fù)性 0.98 0.93 0.82 0.82 0.79

標(biāo)準(zhǔn)電極電勢/V

M+(aq)+e-=M(s)

-2.045


-2.7109


-2.923


-2.925


-2.923


    * 表中所列原子半徑數(shù)值系金屬半徑值。

表17-2  堿土金屬元素的基本性質(zhì)

                          元素

性質(zhì)                         

符號 Be Mg Ca Sr Ba
原子序 4 12 20 38 56
原子量 9.01218 24.305 40.078 87.62 137.33
價(jià)電子層結(jié)構(gòu) 2s2 3s2 4s2 5s2 6s2
主要氧化數(shù) +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ +Ⅱ
原子半徑/pm(金屬半徑) 111.3 160 197.3 215.1 217.3
離子半徑/pm 35 66 99 112 134

電離勢

第一電離勢/(kJ·mol-1)

第二電離勢/(kJ·mol-1)

第三電離勢/(kJ·mol-1)


905

1768

14939


742

1460

7658


593

1152

4942


552

1070

4351


564

971

3575

電負(fù)性 1.57 1.31 1.00 0.95 0.89

標(biāo)準(zhǔn)電極電勢/V

M2++2e-  ?M(s)

M2+(OH)2+2e-  ?M(s)+2OH-


-1.85

-2.28


-2.375

-2.69


-2.76

-3.02


-2.89

-2.99


-2.90

-2.97

       堿金屬性質(zhì)的變化一般很有規(guī)律,但由于鋰原子最小,所以有些性質(zhì)表現(xiàn)特殊。事實(shí)上,除了它們的氧化數(shù)以外,鋰及其化合物的性質(zhì)與本族其它堿金屬差別較大,而與周期表中鋰的右下角元素鎂有很多相似之處。

       堿金屬元素在化合時(shí),多以形成離子鍵為特征,但在某些情況下也顯共價(jià)性。氣態(tài)雙原子分子,如Na2、Cs2等就是以共價(jià)鍵結(jié)合的。堿金屬元素形成化合物時(shí),鋰的共價(jià)傾向最大,銫最小。

       與堿金屬元素比較,堿土金屬最外層有2個(gè)s電子。次外層電子數(shù)目和排列與相鄰的堿金屬元素是相同的。由于核電荷相應(yīng)增加了一個(gè)單位,對電子的引力要強(qiáng)一些,所以堿土金屬的原子半徑比相鄰的堿金屬要小些,電離勢要大些,較難失去第一個(gè)價(jià)電子。失去第二個(gè)價(jià)電子的電離勢約為第一電離勢的一倍。從表面上看堿土金屬要失去兩個(gè)電子而形成二價(jià)正離子似乎很困難,實(shí)際上生成化合物時(shí)所釋放的晶格能足以使它們失去第二個(gè)電子。它們的第三電離勢約為第二電離勢的4~8倍,要失去第三個(gè)電子很困難,因此,它們的主要氧化數(shù)是+Ⅱ而不是+Ⅰ和+Ⅲ。由于上述原因,所以堿土金屬的金屬活潑性不如堿金屬。比較它們的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢數(shù)值,也可以得到同樣的結(jié)論。

       在這兩族元素中,它們的原子半徑和核電荷都由上而下逐新增大;在這里,原子半徑的影響是主要的,核對外層電子的引力逐漸減弱,失去電子的傾向逐新增大,所以它們的金屬活潑性由上而下逐漸增強(qiáng)。

       堿金屬和堿土金屬固體均為金屬晶格,堿土金屬由于核外有2個(gè)s電子,原子間距離較小,自由電子活動(dòng)性較差。因此,它們的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和硬度均較堿金屬高,導(dǎo)電性卻低于堿金屬。堿土金屬的物理性質(zhì)變化不如堿金屬那么有規(guī)律,這是由于堿土金屬晶格類型不是完全相同的緣故。堿金屬皆為體心立方晶格,堿土金屬中,Be、Mg為六方晶格,Ca,Sr為面心立方晶格,Ba為體心立方晶格。

       該兩族元素的離子還有各自的不同的味道特性,如Li+離子味甜;K+、Na+離子味咸;Ba+離子味苦。

       Li+離子的極化力是堿金屬中最強(qiáng)的,它溶劑化作用和形成共價(jià)的趨勢異常的大。有人提出有“鋰鍵”的存在。類似于氫鍵,如H—F···Li—F和(LiF2)2。

 

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