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       由于堿金屬和堿土金屬的性質(zhì)很活潑，所以一般都用電解它們的熔融化合物的方法制取。

       1．電解熔融氯化鈉制金屬鈉

       圖17－1為制取金屬鈉電解槽示意圖。電解槽外有鋼殼，內(nèi)襯耐火材料，兩極用隔墻分開。氯氣從陽極區(qū)上部管道排出，鈉從陰極區(qū)出口流出。

       電解用的原料是氯化鈉和氯化鈣的混合鹽。若只用氯化鈉進(jìn)行電解，不僅需要高溫，而且電解析出的金屬鈉易揮發(fā)（氯化鈉的熔點為1073K，鈉的沸點為1156K），還容易分散在熔融鹽中，難于分離出來。加入氯化鈣后，一則可降低電解質(zhì)的熔點（混合鹽的熔點約873K），防止鈉的揮發(fā)，再則可減小金屬鈉的分散性，因熔融混合物的密度比金屬鈉大，鈉易浮在面上。

       電解熔融鹽時的電極反應(yīng)如下：

       陽極：                      2Cl-＝Cl2＋2e-

       陰極：                      2Na+＋2e-＝2Na

       總反應(yīng)：                  2NaCl＝（電解）2Na＋Cl2

       電解得到的鈉約含有1％的鈣。

       制取堿金屬的方法還有熱還原法；金屬置換法；熱分解法。

       2．熱還原法

       一般采用碳或碳化物為還原劑，例如：

       3．金屬置換法

       鋰和鈉兩者主要用熔融鹽電解的方法制取。鉀、銣和銫則用強(qiáng)還原性的金屬如Na、Ca、Mg、Ba等在高溫和低壓下還原它們氯化物的方法制取，例如：

KCl＋Na＝NaCl＋K↑

2RbCl＋Ca＝CaCl2＋2Rb↑

       銫可以用鎂還原CsAlO2制得：

2CsAlO2＋Mg＝MgAl2O4＋2Cs

上面幾個反應(yīng)看起來都是較不活潑的金屬把活潑金屬從其鹽類中置換出來，這似乎與金屬的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢排列的金屬活動順序相矛盾，我們已經(jīng)知道用標(biāo)準(zhǔn)電極電勢作反應(yīng)方向的判斷標(biāo)準(zhǔn)，只能在水溶液的情況下應(yīng)用，而上述反應(yīng)都是在高溫下進(jìn)行的，所以不能應(yīng)用。將鈉蒸氣通入熔融的KCl中，可以得到一種鈉－鉀合金。鈉的沸點為1155．9K，鉀為1032．9K。鉀在高溫更易揮發(fā)。在一個分餾塔中加熱。利用鉀在高溫時揮發(fā)度大而從合金中分離出來。另外鈉和鉀的同類型化合物的晶格能相比，鈉比鉀高，因而鈉的化合物更穩(wěn)定。

       鉀沸點低易揮發(fā)；鉀易熔于熔融KCl中難分離；在電解過程中產(chǎn)生的KO2與K會發(fā)生爆炸反應(yīng)，所以鉀常不用熔融鹽電解法制取，主要用金屬置換法等制取。

       4．熱分解法

       堿金屬的化合物，如亞鐵氰化物，氰化物和疊氮化物，加熱也能分解成堿金屬。

4KCN＝（加熱）4K＋4C＋2N2

2MN3＝（加熱）2M＋3N2        M＝Na、K、Rb、Cs

銣、銫常用這種方法制備：

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