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       過(guò)氧化物M2O2中含有過(guò)氧離子O22-或［—O—O—］2-。其分子軌道式如下：

［KK（σ2s）2（σ2s*）2（σ2p）2（π2p）4（π2p*）4］

成鍵和反鍵π軌道大致抵銷，由填充σ2px軌道的電子形成一個(gè)σ鍵，鍵級(jí)為1。

       堿金屬最常見(jiàn)的過(guò)氧化物是過(guò)氧化鈉，實(shí)際用途也較大。將鈉加熱至熔化，通入一定量的除去CO2的干燥空氣，維持溫度在453～473K之間，鈉即被氧化為Na2O；進(jìn)而增加空氣流量并迅速提高溫度至573~673K，即可制得Na2O2（淡黃色粉末）：

4Na+O2=（453~473K）2Na2O

2Na2O+O2=（573~673K）2Na2O2

       Na2O2與水或稀酸反應(yīng)而產(chǎn)生H2O2，H2O2立即分解放出氧氣：

Na2O2+2H2O=H2O2+2NaOH

Na2O2+H2SO4=H2O2+Na2SO4

2H2O2＝2H2O＋O2↑

所以Na2O2可用作氧化劑、漂白劑和氧氣發(fā)生劑。Na2O2與CO2反應(yīng)，也能放出氧氣：

2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2

利用這一性質(zhì)，Na2O2在防毒面具、高空飛行和潛艇中用作CO2的吸收劑和供氧劑。

       過(guò)氧化鈉在堿性介質(zhì)中是一種強(qiáng)氧化劑，例如在堿性溶液中，它可以把As（Ⅲ）氧化成As（Ⅴ）的化合物，把Cr（Ⅲ）氧化成Cr（Ⅵ）的化合物等。在分析化學(xué)中，常用它來(lái)氧化分解（堿熔）某些礦物。例如，它能將硫、錳、鉻、釩、錫等成分氧化成可溶的含氧酸鹽，而自試樣中分離出來(lái)，因此常用作分解礦石的熔劑。例如

Cr2O3+3Na2O2=2Na2CrO4+Na2O

MnO2+Na2O2=Na2MnO4

       由于Na2O2有強(qiáng)堿性，熔融時(shí)不能采用瓷制器皿或石英器皿，宜用鐵、鎳器皿。由于它有強(qiáng)氧化性，熔融時(shí)遇到棉花、炭粉或鋁粉會(huì)發(fā)生爆炸，使用時(shí)應(yīng)十分小心。

       堿土金屬的過(guò)氧化物以BaO2較為重要。在773～793K時(shí)，將氧氣通過(guò)氧化鋇即可制得：

2BaO+O2=（773~793K）2BaO2

       BaO2與稀酸反應(yīng)生成H2O2，這是H2O2的實(shí)驗(yàn)室制法：

BaO2+H2SO4=BaSO4↓+H2O2

       過(guò)氧化鋇還可作供氧劑、引火劑等。

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