眾所周知,不受陸地水影響的海水中主要元素的含量比例,無論在世界上哪個地方都是一定的。對于為什么不論是太平洋還是大西洋、印度洋,主要元素素的含量比例都是一定的問題,克雷默報道過他的有獨到見解的研究結(jié)果,他研究了溶解在海水中的10種主要成分,H+,Na+,K+,Ca2+,Mg2+,PO3-4,SO2-4,CI-,F(xiàn)-,CO2。認為這些溶存的化學(xué)形式和在海底沉積物中出現(xiàn)的礦物處于平衡,海水中這些元素的濃度就是由這種平衡關(guān)系來決定的。作為和離子處于平衡的礦物種類,其平衡常數(shù)應(yīng)能精確測定,且必必須是在任何海域也都能見到的礦物。
就這10種元素的濃度來說,其陽離子與陰離子的當(dāng)量數(shù)應(yīng)該相等。此外,對氯離子來說,還沒有發(fā)現(xiàn)適當(dāng)?shù)牡V物與之處于平衡,而且海水中CI-的濃度在整個地質(zhì)年代中總是一定的,大概可假設(shè)與現(xiàn)在海水中的CI-的濃度相等,為0.3當(dāng)量。因此把這10種離子作為研究對象,除H+和CI-外列出后8種離子的礦物形式,測定平衡常數(shù),解8個聯(lián)立方程,就能算出各離子的濃度。這些礦物種類和平衡常數(shù)列于表4.4。但表4.4的計算中用的是離子濃度。因為海水中溶存離子之間能生成離子對和絡(luò)合物,所以為了正確計算離子的濃度,還必須把表4.5中列出的方程與表4.4中列出的方程聯(lián)立起來求解。解這些方程后得到的溶存元素的濃度如表4.6所列,把該計算的結(jié)果和現(xiàn)在海水中這些元素的濃度進行比較,顯然相當(dāng)一致。該結(jié)果揭示了非常重要的事實。
這就是說,只要認為無論在任何海域都能見到的(如表4,4中所列出的)礦物和海水處于平衡,再給出[CI-]數(shù)值,這樣就可把海水中元素的濃度決定下來。從該結(jié)果來看,可知海水的pH值是由海水中的Ht和粘土礦物蒙脫石和伊利石中的Na+和K+的離子交換平衡來決定的。依據(jù)西林(L.G.Sillen,1963),霍蘭(H.D.Holland,1965)等人的計算,若是上述粘土礦物和海水中H的交換平衡成立的話,那么海水的pH應(yīng)該是8.0左右。這樣得到的值與從海水中碳酸物質(zhì)(CaCO3,H2CO3,HCO-3,CO2-3)的平衡關(guān)系(與上述粘土礦物絲毫沒有關(guān)系)得到的pH值相一致(北野,1967)。若考慮海水的歷史,由于認為CaCO3在海中出現(xiàn)以前,0.3NHCl就和硅酸鹽巖石接觸產(chǎn)生了粘土礦物,所以,就海水的pH歷史來看,可以認為它是由粘土和海水的平衡關(guān)系來決定的。以后,因巖石中Ca2+,Mg2+,Na+,K+等的溶解,海水被中和,大氣中的CO2オ溶于海水中,不久,即使能生成CaCO3,也不會導(dǎo)致海水的pH值發(fā)生改變。不管是克雷默還是西林,在處理包括固相CaCO3在內(nèi)海水中碳酸物質(zhì)平衡關(guān)系時,也一定包括大氣中的CO2和海水中的H2CO3之間的平衡,這是極為重要的。之所以這樣說,正如表4.6所示,若是給定了CI-的濃度,則含有H+的海水中主要溶存元素的濃度即可簡單地被決定下來,并從而也就會使之與現(xiàn)在海水中主要元素的濃度吻合起來了。這還意味著CO2在大氣中的分壓也與現(xiàn)在大氣的值相等。拿克雷默的處理方法來討論海水的組成,正如剛才所述,實際也涉及到了大氣中CO2的量。
這種處理方法確實很吸引人,但表4.4所列的礦物實際上是否在任何海底都存在呢?這是有疑問的。對這一點如果不作正確的探討,就不應(yīng)把克雷默的成果全盤原封不動地接受下來。