磷的氫化合物
銅臭 / 2022-07-26
磷與氨組成兩種化合物:氣態(tài)的磷化氫一PH?, 稱膦(普客) 和液態(tài)的磷化氫一P?H?, 稱聯(lián)膦;它們是氮?dú)浠衔锏陌盢E;和聯(lián)氨N?H?的類(lèi)似體。
1.膦PH?
置白磷于氫氧化鉀溶液內(nèi),加熱即得膦,其反應(yīng)為
4P+ 3KOH+3H?O=PH?+3KH?PO?
上法所制得的膦氣內(nèi)含有小量的聯(lián)膦。純凈的膦也以水或氫氧化鉀與碘化銹(音領(lǐng))作用而制取:
PH?I+KOH=PH?+KI+H?O
膦是無(wú)色氣體,有似大蒜的臭味,在-87.4°C凝為液體,在-133°C秸為固體。純爭(zhēng)的膦在空氣內(nèi)的著火點(diǎn)是150°C,燃燒成磷酸:
PH?+2O?=H?PO?
若是所制得的氣中含有聯(lián)膦,則在常溫時(shí)可自動(dòng)燃燒;若用冷卻法使聯(lián)膦凝秸,自燃性即失去。
與氨比較,膦是一個(gè)較強(qiáng)的還原劑。膦的堿性較弱,因此,它在水內(nèi)的溶解度很小(在20°時(shí)只有氨的1/2600), 與銨鹽相對(duì)應(yīng)的許多鏻鹽不存在。鹵化鏻由膦和鹵化氫直接反應(yīng)而制得。碘化鱗是鹵化鱗中最穩(wěn)定的,它為白色品體。氯化憐和澳化鱗在室溫時(shí)即分解。與鹵化銨不同,鹵化鱗與水作用時(shí)皆很快地分解,例如氯化 鱗與水作用:
PH?CI+H?O=PH?+H?O?+Cl?
上述一種制取膦的方法就是利用鱗的水解作用。
膦的分子秸構(gòu)與氨同,為三角錐形,P一H鍵長(zhǎng)1.42Å, H—P—H鍵角93°。
2.聯(lián)膦H?P—PH?
聯(lián)膦是無(wú)色液體,沸點(diǎn)51.7°C,固體的熔點(diǎn)是-99°C。它是制備膦過(guò)程中的副產(chǎn)品,在空氣中能自燃,是一個(gè)強(qiáng)還原劑。不象聯(lián)氨,它沒(méi)有堿性,容易分解,特別在受光照時(shí),分解產(chǎn)物為膦和磷,
3P?H?=4PH?+2P
所生成的磷上常吸附有少量的PH?,聯(lián)膦為黃色固體,過(guò)去認(rèn)為是一種磷的氫化合物。