氯乙烯
抖化學 / 2022-09-20
化學品安全技術說明書
第一部分 化學品及企業(yè)標識
化學品中文名：氯乙烯；乙烯基氯
化學品英文名：chloroethylene；vinyl chloride
企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應急電話：400-7788689
電子郵件地址：339904316@qq.com
網(wǎng)站地址：http://f670.cn/
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
氯乙烯 75-01-4
化學特性：氯乙烯又稱乙烯基氯是一種化學物質(zhì)，為無色甲醇溶液；分子式C2H3Cl；沸點 64℃/760mmHg(MeOH)。密度 ρ(20)0.792g/mL(MeOH)。閃點 51.8℉/11℃。有醚樣氣味。易燃。相對分子質(zhì)量62.50。相對密度0.9106。熔點-153.8℃。沸點-13.37℃。折射率1.3700。臨界溫度156.5℃。臨界壓力5.6728MPa：閃點-78℃(閉式)。燃點472℃。蒸氣壓(×103Pa)：52.929(-28.4℃)、163.320(-1.6℃)、198.78(4℃)、403.57(25.7℃)。微溶于水(體積分數(shù)，%)0℃時0.81、10℃時0.57、20℃時0.29，溶于乙醇、乙醚和丙酮。與空氣組成爆炸混合物，爆炸極限3.6%～26.4%(體積分數(shù))。在光、熱、偶氮化合物、過氧化物等引發(fā)劑的作用下，可以懸浮聚合、乳液聚合、本體聚合和溶液聚合。難以發(fā)生取代反應。但在四氫呋喃中，可與鎂形成格氏試劑：CH2＝CHCl+Mg→CH2＝CHMgCl可以與丙烯酸、丙烯腈、丁二烯、乙烯、異丁烯、丙烯、苯乙烯、乙酸乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等共聚。加成反應發(fā)生在雙鍵，可與氯、氯化氫、硫化氫、二氯乙烷、硒、酰氯等加成。能進行縮合反應，生成氯丁二烯。能進行取代反應，與醇鈉反應，生成烯醚，與乙酸反應，生成乙酸乙烯酯。與氟化氫反應，可發(fā)生鹵素置換，生成氟乙烯。本品有毒，有麻醉性，對神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎有毒害作用。
產(chǎn)品用途：氯乙烯主要用以制造聚氯乙烯的均聚物和共聚物。也可與乙酸乙烯酯、丁二烯等共聚,還可用作染料及香料的萃取劑。用作多種聚合物的共聚單體,塑料工業(yè)的重要原料,也可用作冷凍劑等。 2.塑料工業(yè)的重要原料,主要用于生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂。與醋酸乙烯、偏氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯類及其他單體共聚生成共聚物,也可用作冷凍劑等。 3.主要用于制造聚氯乙烯。也可與乙酸乙烯酯、丁二烯、丙烯腈、丙烯酸酯、偏氯乙烯等共聚,制造膠黏劑、涂料、食品包裝材料、建筑材料等。還可用作染料及香料的萃取劑。 4.用作塑料原料及用于有機合成,也用作冷凍劑等。
生產(chǎn)方法：1.電石乙炔法a.基本原理:乙炔和氯化氫在以氯化汞為活性組分、以活性炭為載體的催化劑上氣相反應生成氯乙烯。乙炔來源:CaO+3C→CaC2+COCaC2+2H2O→Ca(OH)2+CH≡CH主反應:CH≡CH+HCl→H2C=CHCl主要副反應:CH≡CH+2HCl→CH3-CHCl2CH≡CH+H2O→CH3-CHO反應機理:（1）乙炔先與氯化汞發(fā)生加成反應,生成中間產(chǎn)物氯乙烯氯汞CH≡CH+HgCl2→ClCH=CH-HgCl（2）氯乙烯氯汞不穩(wěn)定,和氯化氫反應生成氯乙烯ClCH=CH-HgCl+HCl→CH2-CHCl+HgClb.工藝:目前乙炔法合成氯乙烯主要采用列管式固定床反應器。反應管徑為57mm,管壁厚度為3.5mm,內(nèi)裝有平均尺寸為φ3×6mm的條狀HgCl2/AC催化劑。乙炔與經(jīng)過石墨冷凝器的氯化氫氣體按一定比例在混合器中混合后進入石墨冷凝器中,用-35℃鹽水間接冷卻到-14℃左右,進入酸霧捕集器,用硅油玻璃棉捕集酸霧使之生成鹽酸,放入鹽酸貯槽。除去酸霧的干燥混合氣體進入預熱器,由流量計控制從上部進入串聯(lián)轉(zhuǎn)化器組。后臺反應器排出的粗氯乙烯氣體在高溫下帶出的氯化汞在填充活性炭的除汞器中除去,然后進入石墨冷凝器,用0℃水間接冷卻到15℃以下再進入泡沫塔,回收過量的氯化氫以制取30%以上的鹽酸放入酸貯槽。2.乙烯法(1)直接氯化:乙烯直接氯化是一個簡單的不飽和雙鍵加成反應,工藝有在溶劑中進行反應的液相法,也有在氣相中進行的氣相法。氣相法一般以Fe、Al、Ca等氯化物為催化劑,液相法以二氯乙烷(EDC)為溶劑,催化劑一般為FeCl3。工業(yè)上一般以液相法居多。a.反應原理:直接氯化反應為氣-液非均相反應,催化劑為FeCl3。通常催化劑溶解在EDC液相中,乙烯氣和氯氣自反應器底部通入,在EDC液相層中反應生成EDC。該反應為放熱反應,反應式如下:主反應:C2H4+Cl2→C2H4Cl2(EDC)+200.64kJ/mol副反應:C2H4Cl2(EDC)+Cl2→CH2Cl-CHCl2+HClC2H4+HCl→C2H5Clb.工藝：液相法工藝按反應溫度可分為低溫氯化、中溫氯化和高溫氯化3種工藝,它們的主要區(qū)別在于反應過程中大量反應熱的利用和產(chǎn)品的提純過程。一般將反應溫度在50℃左右的工藝稱低溫法,其特點是液相氯化液相出料,由于液相EDC中帶有催化劑,需不斷補充催化劑;生成的EDC需水洗,因而產(chǎn)生大量廢水;反應熱需龐大的外循環(huán)冷卻設備導出。中溫氯化技術氯化溫度約90℃,液相氯化氣相出料;生成的EDC不需水洗,只需經(jīng)脫輕、脫重即可供裂解使用;直接氯化尾氣可作氧氯化反應原料氣。高溫氯化工藝的反應溫度約110～120℃,特點是產(chǎn)品純度高,生成EDC不需水洗、脫輕、脫重,利用反應熱精餾后即可供裂解使用,流程簡單,節(jié)能效果顯著。（2）乙烯氧氯化a.基本原理：乙烯氧氯化生成二氯乙烷及其裂解的反應式為:C2H4Cl2→C2H3Cl+HCl這個方法稱叫二步法,是現(xiàn)在工業(yè)上生產(chǎn)氯乙烯廣泛應用的方法。b.工藝:二步法是以乙烯、氯氣、氧(或空氣)為原料以氯化銅為催化劑制取氯乙烯的方法。目前工業(yè)上采用的乙烯氧氯化方法包括下述工序:①乙烯加氯直接氯化制取二氯乙烷;②二氯乙烷精制;③二氯乙烷熱解制氯乙烯。催化劑用CuCl2負載在γ-Al2O3上,以純凈的乙烯、氯化氫和空氣作原料,在固定床或沸騰床中進行。反應熱相當大,必須適當予以移去,以免過熱生成高級多氯化物。提高原料氣中的氧濃度,可以減少排放尾氣量和凈化尾氣工作量。乙烯氧氯化技術的發(fā)展除了催化劑的改進和工藝條件的改進之外近年來對用純氧代替空氣作氧化劑的純氧法氧氯化推崇者甚多。其主要優(yōu)點是環(huán)境污染小,消耗低和操作彈性大。3.乙炔-乙烯法乙炔法氯乙烯工藝流程較短,技術較成熟,但生產(chǎn)能力相對較小。雖然乙烯法氯乙烯工藝流程較長,但具有許多乙炔法氯乙烯工藝不具備的優(yōu)點,該路線以混合的稀乙炔-乙烯為原料(兩者都是輕油裂解的產(chǎn)物),成本較低。此法是以乙烯和乙快同時為原料進行聯(lián)合生產(chǎn),它是以下列反應為基礎的:C2H4+Cl2→C2H4ClC2H4Cl→C2H3Cl+HClC2H2+HCl→C2H3Cl原料氣先在催化反應器中與氯化氫氣體反應,使乙炔轉(zhuǎn)化成為氯乙烯單體,后者以二氯乙烷洗滌回收。余下來的進料氣基本上不含乙炔成分,即可通入氯化反應器,使乙烯與氯氣反應成為二氯乙烷。氯化反應在氧化鐵催化劑及二氯乙烷溶劑存在下進行。這一路線具有的特點:不需乙炔-乙烯分離、凈化裝置;雜質(zhì)較少;整個流程中只需用一種溶劑等特點。因此氯乙烯單體生產(chǎn)成本較其他方法為低。4.乙烷法將飽和碳氫化合物在不穩(wěn)定的溫度范圍內(nèi),例如在1000℃下與氯氣反應,可生成相當量的氯乙烯。反應式為:C2H6+2Cl2→C2H3Cl+3HCl首先,工藝的關鍵是研制開發(fā)出一種新型催化劑,可降低反應溫度,減輕設備腐蝕并減少副產(chǎn)物的生成量,副產(chǎn)的氯代烴可轉(zhuǎn)化成氯乙烯單體（VCM）,提高乙烷的轉(zhuǎn)化率;另外,該新工藝將乙烷和氯氣一步反應轉(zhuǎn)化為VCM,僅使用1個反應器;由于不以乙烯為原料,所以VCM的生產(chǎn)不必依賴乙烯裂解裝置。其次,該工藝的關鍵之處是氧氯化反應器。送入的乙烷與再循環(huán)的氯化氫混合,并與氧氣(或富含氧氣的空氣)和來自這個工藝中另一處的飽和氯化烴一起,導入到流化床反應器底部,反應生成VCM。
第三部分 危險性概述
危險性類別：第2.1類 易燃氣體
侵入途徑：吸入
健康危害：氯乙烯急性毒性表現(xiàn)為麻醉作用；長期接觸可引起氯乙烯病；本品為致癌物，可致肝血管肉瘤。
急性中毒 輕度中毒時病人出現(xiàn)眩暈、胸悶、嗜睡、步態(tài)蹣跚等；嚴重中毒可發(fā)生昏迷、抽搐、呼吸循環(huán)衰竭，甚至造成死亡。皮膚接觸氯乙烯液體可致凍傷，出現(xiàn)局部麻木，繼之出現(xiàn)紅斑、水腫，以至壞死。眼部接觸有明顯刺激癥狀。
慢性中毒 表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱綜合征、肝腫大、肝功能異常、消化功能障礙、雷諾氏現(xiàn)象及肢端溶骨癥。重度中毒可引起肝硬化。皮膚經(jīng)常接觸，見干燥、皸裂，或引起丘疹、粉刺、手掌皮膚角化、指甲邊薄等；有時偶見禿發(fā)。少數(shù)人出現(xiàn)硬皮病樣改變。肝血管肉瘤系氯乙烯所致的一種惡性程度很高的職業(yè)性腫瘤，本癥主要見于清釜工。
環(huán)境危害：對大氣可造成嚴重污染。
燃爆危險：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：用大量流動清水沖洗。如果發(fā)生凍傷：將患部浸泡于保持在38～42℃的溫水中復溫。不要涂擦。不要使用熱水或輻射熱。使用清潔、干燥的敷料包扎。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復蘇術。就醫(yī)。
食 入：不會通過該途徑接觸。
第五部分 消防措施
危險特性：易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。燃燒或無抑制劑時可發(fā)生劇烈聚合。蒸氣比空氣重，沿地面擴散并易積存于低洼處，遇火源會著火回燃。
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、氯化氫。
滅火方法：用霧狀水、泡沫、二氧化碳滅火。
滅火注意事項及措施：切斷氣源。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。
第六部分 泄漏應急處理
應急行動：消除所有點火源。根據(jù)氣體的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關人員從側(cè)風、上風向撤離至安全區(qū)。建議應急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防靜電服。液化氣體泄漏時穿防靜電、防寒服。作業(yè)時使用的所有設備應接地。禁止接觸或跨越泄漏物。盡可能切斷泄漏源。若可能翻轉(zhuǎn)容器，使之逸出氣體而非液體。噴霧狀水抑制蒸氣或改變蒸氣云流向，避免水流接觸泄漏物。禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。防止氣體通過下水道、通風系統(tǒng)和密閉性空間擴散。隔離泄漏區(qū)直至氣體散盡。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，全面通風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學安全防護眼鏡，穿防靜電工作服，戴防化學品手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。在傳送過程中，鋼瓶和容器必須接地和跨接，防止產(chǎn)生靜電。搬運時輕裝輕卸，防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應急處理設備。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風的易燃氣體專用庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具。儲區(qū)應備有泄漏應急處理設備。
第八部分 接觸控制/個體防護
接觸限值：
MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 10
PC-STEL（mg/m3）: 25* TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 1ppm TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法：熱解吸-氣相色譜法；直接進樣-氣相色譜法。
工程控制：生產(chǎn)過程密閉，全面通風。
呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿防靜電工作服。
手 防 護：戴防化學品手套。
其他防護：工作現(xiàn)場嚴禁吸煙。實行就業(yè)前和定期的體檢。進入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，須有人監(jiān)護。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：無色、有醚樣氣味的氣體。
pH值: 無意義 熔點(℃): -153.8
沸點(℃): -13.4 相對密度(水=1): 0.91
相對蒸氣密度(空氣=1): 2.2 飽和蒸氣壓(kPa): 343.5(20℃)
臨界溫度(℃): 151.5 臨界壓力(MPa): 5.60
辛醇/水分配系數(shù): 1.52 閃點(℃): －78
引燃溫度(℃): 472 爆炸下限[％(V/V)]: 3.6
爆炸上限[％(V/V)]: 33.0
溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、等多數(shù)有機溶劑。
主要用途：氯乙烯用作塑料原料及用于有機合成，也用作冷凍劑等。
第十部分 穩(wěn)定性和反應性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：強氧化劑。
避免接觸的條件：受熱。
聚合危害：聚合
分解產(chǎn)物：氯化氫。
第十一部分 毒理學資料
急性毒性：大鼠和小鼠吸入768g/m3（30%）的濃度，30min，引起深麻醉和死亡；吸入256g/m3（10%）的濃度，僅見麻醉癥狀。動物急性中毒表現(xiàn)為血壓降低、心律不齊、呼吸不規(guī)則等。尸檢可見肺淤血、水腫和出血，肝、腎充血。
LD50：
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 500
LC50：
刺激性：
亞急性與慢性毒性：大鼠吸入30～40mg/m3蒸氣，4小時/天，5個月，20天后見心電圖改變，心搏徐緩，心律不齊；4個半月后出現(xiàn)房室傳導障礙。7900mg/m3，4小時/天，5天/周，12個月，出現(xiàn)腦、肝、肺、腎病變及腫瘤。TCL0:1ppm/4h/52w.
人吸入TCL0:200ppm/14年
致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌2000ppm/48小時。微粒體誘變：鼠傷寒沙門氏菌1pph。細胞遺傳學分析：人Hela細胞10mmol/L。
致畸性：大鼠孕后6～15天吸入最低中毒劑量（TCLo）500 ppm/7H，致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。
致癌性：IARC致癌性評論：組1,對人類是致癌物。
其 他：大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)： 500ppm/7小時(孕6～15天)，引起胚胎毒性。小鼠吸入最低中毒濃度(TCL0)： 500ppm/7小時(孕6～15天)，引起胚胎毒性和肌肉骨骼發(fā)育異常。
第十二部分 生態(tài)學資料
生態(tài)毒性：
生物降解性：
土壤半衰期-高（小時）：4320
土壤半衰期-低（小時）：672
空氣半衰期-高（小時）：97
空氣半衰期-低（小時）：9.7
地表水半衰期-高（小時）：4320
地表水半衰期-低（小時）：672
地下水半衰期-高（小時）：69000
地下水半衰期-低（小時）：1344
水相生物降解-好氧-高（小時）：4320
水相生物降解-好氧-低（小時）：672
水相生物降解-厭氧-高（小時）：17280
水相生物降解-厭氧-低（小時）：2688
非生物降解性：
空氣中光氧化半衰期-高（小時）：97
空氣中光氧化半衰期-低（小時）：9.7
其他有害作用：氯乙烯在環(huán)境中能參與光化學煙霧反應，由于其揮發(fā)性強，在大氣中易被光解，也可被生物降解和化學降解，即能被特異的菌叢所破壞，亦能被空氣中的氧所氧化成苯甲醚、甲醛及少量苯乙醇。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：用焚燒法處置。與燃料混合后，再焚燒。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。
廢棄注意事項：處置前應參閱國家和地方有關法規(guī)。把空容器歸還廠商。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號：21037
UN編號：1086
包裝類別：Ⅱ類包裝
包裝標志：易燃氣體
包裝方法：鋼質(zhì)氣瓶；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱。
運輸注意事項：鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。采用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放，并應將瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超過車輛的防護欄板，并用三角木墊卡牢，防止?jié)L動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數(shù)量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑、食用化學品、等混裝混運。夏季應早晚運輸，防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，禁止在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標準，對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；
危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務院第52次常務會議通過)；
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務院第34次常務會議通過)；
常用危險化學品的分類及標志(GB 13690-92)；
工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)；
危險化學品名錄；
高毒物品目錄。
第十六部分 其他信息
填表時間： 2022年9月20日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：
修改說明： 暫無
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