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鹵化羰基合物及其有關(guān)的化合物

對許多能生成二元羰基合物的元素來講，它們的鹵化物（Mx（CO）yXz）都是已知的。Pd，Pt和Au雖不形成二元羰基合物，但其鹵化物是存在的；CuⅠ和AgⅠ則兩者都存在。不論是在高壓下直接使金屬鹵化物和一氧化碳作用，還是在少數(shù)情況下通過用鹵素斷裂多核羰基合物的方法都可制得鹵化羰基合物。

如何制備金屬羰基合物？

只有對鎳和鐵來講，使金屬與一氧化碳直接反應(yīng)是行得通的。鎳粉在室溫時就能反應(yīng)，而鐵需要提高溫度與壓力，才有一個適宜的反應(yīng)速度。其它的所有羰基合物都是通過金屬化合物的還原來制備的。

什么是π酸絡(luò)合物？

金屬原子處于低（正，零或負(fù)）的表觀氧化態(tài)。在下面所論到的配位體有一種特性，即它們能穩(wěn)定低氧化態(tài)；這種性質(zhì)與它們具有能填充孤對電子的空π軌道有關(guān)。這些空軌道從已填滿的金屬軌道中接受電子密度而形成一種π健，這種π鍵使σ鍵因孤對電子的給予而得到增強(qiáng)；金屬原子上的高電子度——處于低氧化態(tài)所必須的——向配位體上離域。

什么是螯合效應(yīng)？

螯合效應(yīng)這個術(shù)語是指含有螯合環(huán)的絡(luò)合物體系與和它最相似的但不含或較少含環(huán)的體系比較，穩(wěn)定性增加。有三個螯合環(huán)形成的[Ni(en)3]2+體系其穩(wěn)定性約為無環(huán)形成時的10（10次方）倍。雖然效應(yīng)不總是像這樣顯著，但這樣的螯合效應(yīng)是非常普遍的。

硝酸根離子與羧酸根離子配位體

由于配位的硝酸根離子的兩種最常見的形式具有相同的有效對稱性，因而有相同數(shù)目的紅外活性的振動方式，區(qū)別它們的判據(jù)必須建立在帶的位置上而不是帶的數(shù)目的基礎(chǔ)上。實際上情況非常復(fù)雜，沒有完全直接的判據(jù)。這是由于頻率的排列不僅決定于配位的幾何結(jié)構(gòu)而且決定于配位的強(qiáng)度。

亞硝酸根離子配位體

含有氧給予體原子的最重要的配位體中許多是含氧酸陰離子，如NO2-，NO3-，SO42-，ClO4-。因為這些配位體全都可以以兩種以上方式結(jié)合，絡(luò)合物常常是結(jié)構(gòu)上多變的。NO2-是兩可配位體；此外，它還可以是一個橋式配位體。

什么是氮配位體？

在通常的情況下（例如在RCN，O2N-，SCN-，R3N中），N原子主要是一個σ電子給予體，并不需要進(jìn)一步討論。N2和NO的情況在下一章中與CO和其它有關(guān)的配位體一起討論。下面討論N原子（或氮離子）和少數(shù)其它特殊情況。

什么是雙氧配位體？

雖然氧化是分子氧與過渡金屬之間最常見的反應(yīng)方式，這就是氧從金屬（或者有時是從配位體體系）奪取電子，但是近年來已經(jīng)認(rèn)識到，在適當(dāng)?shù)那闆r下，氧分子（我們稱它為雙氧，dioxygen）可以成為一個配位體。雙氧與一個絡(luò)合物反應(yīng)使得雙氧原樣地結(jié)合上去就稱為氧合作用（Oxygenation），以與氧化作用相區(qū)別，在氧化作用中，O2不復(fù)存在。

聚吡唑基硼酸根配位體

二吡唑基陰離子，R2Bpz2-，與β－二酮離子具有形式上的相似性，并且和它一樣形成（R2Bpz2）2M型的絡(luò)合物。然而因為R2Bpz2-配位體有大得多的空間要求，這樣的化合物總是單體的。也是由于空間阻礙的原故，三絡(luò)合物，即（R2Bpz2）3M還未發(fā)現(xiàn)。

β－酮烯醇絡(luò)合物與草酚酮絡(luò)合物

β－二酮具有烯醇化后形成穩(wěn)定的陰離子的性質(zhì)，這些β－酮烯醇陰離子與許多金屬離子形成很穩(wěn)定的螯合物。這樣的配位體中最常見的是乙酰丙酮離子，acac-，其中R＝R＂＝CH3和R＇＝H。β－酮烯醇離子通?？s寫為二酮（diketo）。