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聚吡唑基硼酸根配位體


實驗室k / 2019-05-29

       (21-ⅩⅩⅩ)和(21-ⅩⅩⅪ)型的陰離子配位體相對說是容易制備的而且具有某些有趣的和反常的性質。R基可以是H或烷基而吡唑環(huán)也可能帶有取代基。二吡唑基陰離子,R2Bpz2-,與β-二酮離子具有形式上的相似性,并且和它一樣形成(R2Bpz2)2M型的絡合物。然而因為R2Bpz2-配位體有大得多的空間要求,這樣的化合物總是單體的。也是由于空間阻礙的原故,三絡合物,即(R2Bpz2)3M還未發(fā)現(xiàn)。


       RBpz3-配位體給出一些反常的絡合物。這些配位體是已知的唯一的三角形的三齒負一價配位體。它們與二價和三價金屬離子形成三角形畸變的八面體絡合物(RBpz3)2M0,+1,它們當中許多都特別穩(wěn)定。至少在一定程度上,RBpz3-與環(huán)戊二烯基陰離子C5H5-之間可以類比;兩者都是六電子的負一價配位體。有些單RBpz3-絡合物與半夾心狀絡合物C5H5MLx有很大的相似性。
       Mo(CO)6與R2Bpz2-和RBpz3-反應給出陰離子[(R2Bpz2)Mo(CO)4]-和[(RBpz3)Mo(CO)3]-,它們然后形成一些有趣的但目前還未充分研究過的衍生物。一個更為少見的反應是(21-8)。

在這些化合物中當R=H時,對空氣是穩(wěn)定的并能抵抗各種親核試劑的進攻。這是異常的,因為Mo原子是具有僅僅16個電子的價層電子構型。化合物(HBpz3)Mo(CO)2(烯丙基)也是很穩(wěn)定的。在這個化合物中究竟具有三齒的HBpz3-配位體因而是18-電子構型,還是具有雙齒的HBpz3-配位體和16-電子構型還不清楚。
       吡唑基硼酸根配位體在設計反常的和有用的配位化合物方面還有許多尚待深入研究的應用。

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