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在正方形絡(luò)合物中的配位體取代反應(yīng)
在正方形絡(luò)合物中的配位體取代反應(yīng):配位體取代反應(yīng)的機(jī)理對(duì)于正方形絡(luò)合物,機(jī)理問(wèn)題是比較簡(jiǎn)單的,因而了解得比較清楚。我們可以期望四配位的絡(luò)合物比八面體絡(luò)合物更容易由SN2機(jī)理反應(yīng),對(duì)Pt絡(luò)合物的廣泛研究表明確實(shí)如此。
堿水解
堿水解:堿水解的速率定律中,對(duì)于KB[ML5X][OH-]型的項(xiàng)的解釋長(zhǎng)期以來(lái)就存在爭(zhēng)論。當(dāng)然,它可以被解釋為代表一個(gè)真正的SN2過(guò)程,OH-對(duì)Co作親核進(jìn)攻。
來(lái)自水合離子的水交換和絡(luò)合物形成
來(lái)自水合離子的水交換和絡(luò)合物形成:我們關(guān)于這個(gè)題目的知識(shí)大都依賴于松弛測(cè)量的結(jié)果。因?yàn)椴畈欢嗨械姆磻?yīng)都是很快的。作為一個(gè)重要的特殊情況,我們首先考慮水合離子與溶劑水交換水分子的速率。
絡(luò)離子反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)
絡(luò)離子反應(yīng)的動(dòng)力學(xué):在許多種絡(luò)合物的反應(yīng)中,配位界組成都發(fā)生變化。這里只包括那些由金屬離子和配位體形成的絡(luò)合物,因?yàn)椤拔唇j(luò)合的”金屬離子實(shí)際上是水合物。
絡(luò)離子在水溶液中的穩(wěn)定性
絡(luò)離子在水溶液中的穩(wěn)定性: 從根本上說(shuō),金屬離子在水中的簡(jiǎn)單溶解就已經(jīng)是被絡(luò)合了——它們已經(jīng)形成了水合離子。我們習(xí)慣稱之為絡(luò)合物形成的過(guò)程實(shí)際上是一組配位體取代另一組配位體(它們恰好是水分子)的過(guò)程。
亞硝酸根離子等等
亞硝酸根離子等等: 這個(gè)離子除了作為一個(gè)硝基配位體(即作為一個(gè)N-給予體)之外,已經(jīng)知道它至少可以起四種別的結(jié)構(gòu)作用,如(21-XLI)至(21-XLV)所示。
大環(huán)配位體
大環(huán)配位體:這是些其結(jié)構(gòu)使得三個(gè)或更多的給予體原子能與一個(gè)金屬離子相接觸的大環(huán)。最常見(jiàn)的給予體原子是氮原子,但氧原子,硫原子或它們混合的一組也是可以的。
經(jīng)典絡(luò)合物組份和結(jié)構(gòu)
經(jīng)典絡(luò)合物組份和結(jié)構(gòu):這里使用“經(jīng)典絡(luò)合物”這個(gè)名詞是由于缺乏更好的名詞。在很大的程度上我們是指那些可以用(1),一組具有分離的電子密度的配位體和(2),一個(gè)具有完全確定的氧化數(shù)的金屬離子來(lái)描述的絡(luò)合物。
定量計(jì)算分子軌道
定量計(jì)算分子軌道:近年來(lái)用了很大努力來(lái)設(shè)計(jì)和試驗(yàn)不用很煩的計(jì)算而得到定量的分子軌道能級(jí)圖的方案。事實(shí)上所有這些工作都用了LCAO近似以及假定分子軌道的能量可以由重疊的大小來(lái)估計(jì)。
分子軌道
分子軌道: 分子軌道是以發(fā)生原子軌道的重疊為前提的,這個(gè)重疊需要對(duì)稱性允許,而重疊的程度由軌道的空間性質(zhì)決定。所有各種程度的重疊,包括靜電的情況都在它的范圍之內(nèi)。
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