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二烷基錫化合物
二烷基錫化合物;R2SnX2的行為類似于三烷基化合物。氟化物Me2SnF2也是具有F原子橋鍵的聚合物,但Sn卻在八面體中,并且Me-Sn-Me基團(tuán)是直線形。
硅:Si和Ge的有機(jī)化合物性質(zhì)上非常相似,然而Ge化合物研究的廣泛程度較差些。我們?cè)谶@里只討論Si的化合物。
鉛:鉛具有較確定的陽(yáng)離子化學(xué)行為。存在一些晶體的鉛鹽,但除Pb(NO3)2和Pb(OOCCH3)2·2H2O(它在水中不完全電離)外,大多數(shù)鉛鹽是微溶(PbF2、PbCl2)或難溶(PbSO4、PbCrO4等)于水。
其它化合物
其它化合物:醇鹽、羧酸鹽和含氧酸鹽本族的所有四個(gè)元素都可形成醇鹽,但其中硅的化合物最重要,例如Si(OC2H5)4;玻璃或二氧化硅的表面也能進(jìn)行烷氧基化作用。醇鹽通??捎靡韵鲁R?guī)方法制備: MCI4+4ROH+4胺→M(OR)4+4胺·HCl
鍺、錫和鉛的含氧化合物
鍺、錫和鉛的含氧化合物:氧化物和氫氧化物氧化物GeO2、SnO2和PbO2都是相當(dāng)特征的化合物。GeO2類似SiO2存在兩種構(gòu)型;穩(wěn)定的高溫構(gòu)型具有白硅石晶格,而另一種是金紅石晶格;它們的正、負(fù)離子半徑比值也接近于GeO2從四面體配位變?yōu)榘嗣骟w配位時(shí)在理論上應(yīng)該存在的情況。
無(wú)限層型的陰離子
無(wú)限層型的陰離子:當(dāng)SiO4四面體以無(wú)限二度空間的網(wǎng)狀方式連接時(shí),如圖11-4所示,陰離子的經(jīng)驗(yàn)式是(Si2O5-)n許多硅酸鹽具有這種層狀結(jié)構(gòu),通過(guò)層之間的陽(yáng)離子把它們結(jié)合在一起。
硅酸鹽
硅酸鹽:堿金屬碳酸鹽與二氧化硅一起熔融(~1300℃),放出CO2,并獲得堿金屬硅酸鹽的復(fù)雜混合物。當(dāng)這混合物堿過(guò)量時(shí),產(chǎn)物易溶于水,但堿含量低就變成很難溶。
硅烷
硅烷:一硅烷SiH4,小規(guī)模最容易制備將SiO2,和LiAIH4加熱到150-170℃就行。較大規(guī)模生產(chǎn),則可采用含有金屬Al的NaCl-AlCl3低共熔物(熔點(diǎn)120℃),以及氫為400大氣壓和175℃,還原SiO2或堿金屬硅酸鹽。
電負(fù)性的性質(zhì)
電負(fù)性的性質(zhì):第IV族元素的電負(fù)性是有爭(zhēng)論的問(wèn)題。雖然一般同意C是電負(fù)性最大的元素,然而有某些證據(jù)(其中一些是可疑的),已被用來(lái)說(shuō)明Ge比Si或Sn的電負(fù)性都要大些。要記住電負(fù)性是非常定性的量,似乎最合理的看法,是Si→Pb逐步稍有減小。
有機(jī)金屬化合物
有機(jī)金屬化合物:有機(jī)金屬化合物是指分子中有機(jī)基團(tuán)的碳原子和金屬原子直接結(jié)合的化合物。如果含碳成分是通過(guò)某些其它原子(例如氧、氮或硫)與金屬結(jié)合,就不包括在這類化合物范圍之內(nèi)。
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