高鐵酸鉀
中文名稱 高鐵酸鉀
中文同名 高鐵(VI)酸鉀
英文名稱 potassium ferrate
化學(xué)式 K2FeO4
分子量 198.04
CAS編號(hào) 39469-86-8
質(zhì)檢信息
質(zhì)檢項(xiàng)目 指標(biāo)值
含量,% ≥98%
熔點(diǎn) ?4 °C(lit.)
沸點(diǎn) 59 °C(lit.)
密度 1.596 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸氣壓 269 hPa (30 °C)
折射率 n20/D 1.275(lit.)
閃點(diǎn) 4,4°C
化學(xué)特性
高鐵酸鉀為暗紫色有光澤粉末。198℃以下穩(wěn)定。極易溶于水而成淺紫紅色溶液,靜置后會(huì)分解放出氧氣,并沉淀出水合三氧化二鐵。溶液的堿性隨分解而增大,在強(qiáng)堿性溶液中相當(dāng)穩(wěn)定,是極好的氧化劑。
產(chǎn)品用途
1.高鐵酸鉀是含有FeO42-的一種化合物,其中心原子Fe以六價(jià)存在,在酸性條件下和堿性條件下的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢分別為E0FeO42-/Fe3+=2.20V,E0FeO42-/Fe(OH)3=0.72V,因此,無論在酸性條件,還是堿性條件下高鐵酸鹽都具有極強(qiáng)的氧化性,可以廣泛用于水和廢水的氧化、消毒、殺菌。
2.高鐵酸鹽是倍受關(guān)注的一類新型、高效、無毒的多功能水處理劑。在飲用水的處理過程中,集氧化、吸附、絮凝、沉淀、滅菌、消毒、脫色、除臭等八大特點(diǎn)為一體的綜合性能,是其他水處理劑不可比擬的。
3.PH在6-6.5時(shí),每升水加K2FeO46mg-10mg,常溫下30分鐘即可殺滅水體中致病菌、大腸桿菌、傷寒桿菌及病毒去除率為99.5%-99.95%以上,無異味適口性好,達(dá)安全飲用標(biāo)準(zhǔn)。為此本產(chǎn)品在水處理系列產(chǎn)品中顯示出超強(qiáng)的優(yōu)勢。
4.K2FeO4對(duì)于廢水中的BOD、COD、鉛、鎘、硫等具有良好的去除作用,10mg—20mg/L的高鐵酸鉀氧化96%的BOD,去除86%的氨氮和75%的磷,PH5.5時(shí),原水濁度為28度(沉后余濁)條件下,30mg/L的高鐵酸鉀,可將水中三氯乙烯去除85.6%,萘的去除率達(dá)100%,高鐵酸鉀良好的絮凝作用,表現(xiàn)在水中與污染物作用的過程中,經(jīng)過一系列反應(yīng),由六價(jià)降至三價(jià),帶有不同電荷的中間態(tài)如:Fe(Ⅴ)/Fe(Ⅵ)等,并逐步被還原成具有絮凝作用的Fe。
5.在印染、制革、印刷、造紙、制藥、石油工業(yè)、石化工業(yè)等均具有較好應(yīng)用潛力。該產(chǎn)品在水體凈化中的獨(dú)特效果是同時(shí)發(fā)揮氧化、吸附、絮凝、沉淀、滅菌、消毒、脫色、除臭的協(xié)同作用,并不產(chǎn)生任何有毒、有害的物質(zhì)。
6.用多功能的復(fù)合藥劑強(qiáng)化與拓寬現(xiàn)行常規(guī)給水處理工藝的凈水效能,可以不改變現(xiàn)有工藝流程,不增加大的附屬設(shè)施,適合中國國情的飲用水消毒技術(shù),具有廣闊的研究開發(fā)前景,并可能成為消毒技術(shù)研究的一個(gè)主要方向。
7.K2FeO4可增加水體的溶氧量對(duì)水體中氨氮、亞硝酸鹽、水藻類具有良好的去除效果,用于清除水中富里酸、懸浮物,淡水中富營養(yǎng)現(xiàn)象。水體滅菌、消毒、凈化效果獨(dú)特。
8.有關(guān)資料報(bào)導(dǎo),K2FeO4在海洋環(huán)境凈化方面的應(yīng)用,以K2FeO4和過氧化物混合使用,作為無毒無害化的海洋防污劑,當(dāng)他們的質(zhì)量分別在2×10-8和3×10-7時(shí),幾乎顯示出100%的防污效果,其良好的協(xié)同功能大大優(yōu)于單獨(dú)使用的效果,可用于近海養(yǎng)殖場及近海環(huán)境的凈化。
9.由于K2FeO4對(duì)水體凈化的優(yōu)越性能,可將其應(yīng)用到游泳池水的循環(huán)再生使用,它不僅消毒殺菌,去除人體帶入的污物和懸浮固體,并對(duì)人體無任何傷害與刺激,安全無異味,投加方便,因此以它取代氯氣用于游泳池水的消毒凈化再生使用,是非常合適的。
10.K2FeO4在處理放射性廢水時(shí)有優(yōu)良的性能,以高鐵酸鉀處理含镅、钚廢水,在PH值為
11.5—12時(shí),可將總α射線從3.0×106Pci/L降至3.0×103Pci/L以下 (1Pci=1012ci) .在美國能源部對(duì)放射性廢水的治理中,用K2FeO4以二步處理過程將總α射線從37000Pci/L降到40 Pci/L。實(shí)際應(yīng)用證明,高鐵酸鉀的性能優(yōu)于目前流行的放射性廢水的治理方法,處理水濃度大大低于排放標(biāo)準(zhǔn)。
12.冶煉鋅時(shí)用于除錳、銻和砷。在煙草工業(yè)中用于過濾嘴的制造
儲(chǔ)藏措施
1.儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。
2.應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。
3.保持容器密封。
4.遠(yuǎn)離火種、熱源,防止陽光直射。
5.庫房必須安裝避雷設(shè)備。
6.排風(fēng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。
7.采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)置。
8.禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。
9.儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
10.防止粉塵和氣溶膠生成。
急救措施
【食入】攝入不可能。但是,如果攝入,獲得緊急醫(yī)療照顧。
【吸入】如果克服被曝光,將受害人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動(dòng)是至關(guān)重要的。
【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚,用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的,首先使用無水清潔。尋求醫(yī)療照顧,如果不良影響或刺激。
【眼睛】眼睛接觸的情況下,立即用清水沖洗20-30分鐘。經(jīng)常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。
生產(chǎn)方法
次氯酸鹽氧化法
將NaOH加入反應(yīng)釜中,加水溶解后冷卻到20℃,通氯氣充分飽和。然后過濾,除去固體NaCl。濾液備用(波浪為有效氯含量為70%~80%的次氯酸鈉溶液)。
將濾液轉(zhuǎn)移到氧化反應(yīng)釜中,在20~30℃下一邊攪拌一邊滴加Fe(NO3)3溶液。反應(yīng)一段時(shí)間后取樣測終點(diǎn)。當(dāng)反應(yīng)液中[Fe3+}<0.5mg/ml時(shí)即為氧化終點(diǎn)。到達(dá)終點(diǎn)后再繼續(xù)攪拌一小時(shí)。然后加入40%的水溶液,靜止后將析出的NaCl過濾除去。濾液備用。
將濾液轉(zhuǎn)移至轉(zhuǎn)化釜中,加入50%的KOH水溶液,在20~30℃下反應(yīng)2h。析出的褐紫色沉淀便是K2FeO4。過濾,用冰水和丙三醇洗滌濾餅,真空干燥,包裝即可。
高溫過氧化鈉法 將過氧化鈉和硫酸亞鐵依次投入反應(yīng)釜中,其投料比為3︰1(mol)。密閉反應(yīng)器,在氮?dú)饬髦校訜岱磻?yīng),在700℃下反應(yīng)一小時(shí)。得到Na2FeO4粉末,將其溶于NaOH溶液,快速過濾。濾液轉(zhuǎn)移至轉(zhuǎn)化釜中,加入等摩爾KOH固體,析出K2FeO4結(jié)晶。用95%乙醇洗滌,真空干燥得成品。
化學(xué)氧化法將氯氣通人氫氧化鈉溶液生成飽和次氯酸鈉濃堿溶液,緩慢加入硝酸鐵氧化反應(yīng)生成高鐵酸鈉,用氫氧化鉀轉(zhuǎn)化成高鐵酸鉀,抽濾得粗品,再用氫氧化鉀溶解,重結(jié)晶,用苯和95%乙醇進(jìn)行脫堿、乙醚洗滌,干燥制得高鐵酸鉀產(chǎn)品,可立即使用或儲(chǔ)存于隔絕空氣的容器中。其
2NaOH+Cl2→NaCIO+NaCl+H2O
Fe(N03)3+3NaOH→Fe(OH)3+3NaNO3
2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH→2Na2FeO4+3NaCI+5H2O
Na2FeO4+2KOH→K2FeO4+2NaOH
電解法將三氯化鐵和氫氧化鈉溶液,在隔膜型電解槽,以鐵陽極電解氧化,先生成鐵的氧化一氫氧化物絡(luò)合物,在鹵素離子存在下,電化學(xué)轉(zhuǎn)化為高鐵酸鹽離子,與Na+>^結(jié)合成高鐵酸鈉,含量可達(dá)50~80 g/L。用50%氫氧化鉀溶液,按氫氧化鉀與高鐵酸鈉摩爾比值3:1反應(yīng)生成高鐵酸鉀,抽濾,用異丙醇脫堿、洗滌,經(jīng)干燥制得高鐵酸鉀,放入密閉干燥器中保存。其
Fe+8OH->^[Cl->^]→[FexOy?n H2O]^[Cl->^]→FeO42->^+4H2O+6e<->^
FeCl3+8OH->^^[Cl->^]→[FexOy?n H2O] ^[Cl->^]→FeO42->^+4H2O+3Cl->^+3e->^
6Na+>^6H2O+6e→6NaOH+3H2↑
Na2FeO4+2KOH→K2FeO4+2NaOH
制備方法
一、可由氯氣與氫氧化鈉反應(yīng)生成飽和次氯酸鈉濃堿液,再用硝酸鐵氧化,經(jīng)氫氧化鉀溶解而得。也可電解三氯化鐵和氫氧化鈉溶液后,再與氫氧化鉀反應(yīng)制得。
由于目前制備工藝還不成熟,至今高鐵酸鉀在市場上比較少,在實(shí)驗(yàn)室制備的流程如下:
濕法
⒈準(zhǔn)備一個(gè)研缽
⒉加入次氯酸鈉溶液
⒊加入固體NaOH直至不再溶解,冷卻
⒋加入適量三氯化鐵或硝酸鐵固體,用力研磨至紫紅色
⒌用砂芯漏斗抽濾
⒍加入適量飽和KOH溶液
⒎抽濾
電解法
電解液采用14M到16M的氫氧化鈉溶液,陽極采用比表面積較大的鐵絲網(wǎng)電極,陰極采用石墨電極,電源采用直流穩(wěn)壓電源,槽電壓3~7V,表觀電流密度80mA/cm2,電解槽采用有PVC隔膜的電解槽,電解8h左右,陽極室即可得高鐵酸鈉溶液,.本法操作簡便,成功率高,易于實(shí)驗(yàn)室制備,缺點(diǎn)是純度低,產(chǎn)品中含有氫氧化鐵等副產(chǎn)物。
化學(xué)氧化法
將氯氣通入氫氧化鈉溶液生成飽和次氯酸鈉濃堿溶液,緩慢加入硝酸鐵氧化反應(yīng)生成高鐵酸鈉,用氫氧化鉀轉(zhuǎn)化成高鐵酸鉀,抽濾得粗品,再用氫氧化鉀溶解,重結(jié)晶,用苯和95%乙醇進(jìn)行脫堿、乙醚洗滌,干燥制得高鐵酸鉀產(chǎn)品,可立即使用或儲(chǔ)存于隔絕空氣的容器中。
二、針對(duì)背景技術(shù)中的問題,本發(fā)明提出了一種制備高鐵酸鉀的方法:1)配制含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的第一混合溶液;2)向第一混合溶液中加入硝酸鐵固體,獲得含有高鐵酸鈉的第二混合溶液;3)在0°·C條件下向第二混合溶液中加入氫氧化鉀固體,獲得含有高鐵酸鉀的第三混合溶液,隨著氫氧化鉀固體的加入,第三混合溶液中的高鐵酸鉀含量逐漸升高,高鐵酸鉀從第三混合溶液中析出;4)對(duì)析出的高鐵酸鉀進(jìn)行洗滌、干燥即可獲得成品高鐵酸鉀;
在進(jìn)行步驟2 )、3 )操作的過程中,對(duì)第二混合溶液和第三混合溶液進(jìn)行持續(xù)電解操作,次氯酸鈉分解生成的氯化鈉在電解作用下,與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng),重新生成次氯酸鈉,從而提高次氯酸鈉的利用率。其化學(xué)原理是:用次氯酸鈉作為原料制備高鐵酸鉀時(shí),次氯酸鈉自身分解會(huì)產(chǎn)生大量的氯化鈉,并導(dǎo)致溶液中次氯酸鈉的濃度降低;采用本發(fā)明方案后,本發(fā)明的電解操作可使水中的氯化鈉發(fā)生電解,2NaCl+4H20 — 2Na0H+Cl2+02+3H2,產(chǎn)生的Cl2又與NaOH發(fā)生反應(yīng),2Na0H + Cl2 ^ NaClO + NaCl + H2O, Cl2 與 NaOH 反應(yīng)生成的 NaClO 又使溶液中的 NaClO濃度得到提高,有利于溶液中NaClO濃度保持在較高的水平,從而提高次氯酸鈉的利用率,降低高鐵酸鉀的制備成本。為了進(jìn)一步提高反應(yīng)系統(tǒng)中高鐵酸根離子的濃度,本發(fā)明還作了如下改進(jìn):所述電解操作采用鐵作為陽極?;谇笆龇桨?,本發(fā)明還提出了如下的優(yōu)選參數(shù):所述第一混合溶液中,次氯酸鈉含量為1.r1.5 mol/L (有效氯濃度為8°/Γ 2%),氫氧化鈉過量。本發(fā)明的有益技術(shù)效果是:NaC10分解生成的氯化鈉被電解后,可重新生成NaClO,對(duì)NaClO分解導(dǎo)致的濃度下降起到一定的補(bǔ)償效果,提高
NaClO的利用率,降低生產(chǎn)成本。一種制備高鐵酸鉀的方法,I)配制含有次氯酸鈉和氫氧化鈉的第一混合溶液;2)向第一混合溶液中加入硝酸鐵固體,獲得含有高鐵酸鈉的第二混合溶液;3)在0°C條件下向第二混合溶液中加入氫氧化鉀固體,獲得含有高鐵酸鉀的第三混合溶液,隨著氫氧化鉀固體的加入,第三混合溶液中的高鐵酸鉀含量逐漸升高,高鐵酸鉀從第三混合溶液中析出;4)對(duì)析出的高鐵酸鉀進(jìn)行洗滌、干燥即可獲得成品高鐵酸鉀;在進(jìn)行步驟2 )、3 )操作的過程中,對(duì)第二混合溶液和第三混合溶液進(jìn)行持續(xù)電解操作,次氯酸鈉分解生成的氯化鈉在電解作用下,與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng),重新生成次氯酸鈉,從而提高次氯酸鈉的利用率。進(jìn)一步地,所述電解操作采用鐵作為陽極。進(jìn)一步地,所述第一混合溶液中,次氯酸鈉含量為1.r1.5 mol/L,氫氧化鈉過量。 實(shí)施例:配制第一混合溶液,其中次氯酸鈉含量為1.476mol/L,氫氧化鈉是過量的;啟動(dòng)電解裝置,同時(shí),向第一混合溶液中緩慢加入硝酸鐵固體,在添加硝酸鐵固體時(shí),緩慢攪拌,反應(yīng)溫度控制在24 3(TC ;反應(yīng)持續(xù)1.5小時(shí)以上后,向溶液內(nèi)加入氫氧化鉀固體至過量,緩慢攪拌,添加氫氧化鉀的同時(shí),將環(huán)境溫度調(diào)節(jié)為0°
概述
高鐵酸鉀是極好的氧化劑。具有高效的消毒作用,為一種新型非氯高效消毒劑。主要用于飲水處理?;どa(chǎn)中用作磺酸、亞硝酸鹽、亞鐵氰化物和其他無機(jī)物的氧化劑,在煉鋅時(shí)用于除錳、銻和砷,煙草工業(yè)用于香煙過濾嘴等。
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