欧美激情一区二区三区在线,免费a级毛视频,老熟女乱子伦,麻豆国产尤物av尤物在线观看,欧美国产一区二区三区激情无套

 乙氧氟草醚

中文名稱    乙氧氟草醚

中文同名    復(fù)祿芬;乙氧氟草醚

英文名稱    Oxyfluorfen

化學(xué)式       C15H11ClF3NO4

分子量       361.7

CAS編號   42874-03-3

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項目   指標(biāo)值

含量，％   ≥96%

PSA：       64.28000

LOGP：   5.98120

熔點 83-84°C

沸點 >240°C

密度 1.3500

閃點 -18 °C

化學(xué)特性

乙氧氟草醚為白色結(jié)晶固體，原藥帶褐色。m.p.84～85℃，b.p.250～300℃，閃點93.35℃，蒸氣壓 0.267×10-3Pa (25℃)，相對密度1.04 ～1.06 (25℃)。易溶于丙酮、乙醇、二甲苯、二氯乙烯等有機溶劑，在水中溶解度<0.1mg/L (25℃)。遇光不穩(wěn)定。

產(chǎn)品用途

1.乙氧氟草醚本品屬含氟二苯醚類，是一種超低用量的選擇性、芽前芽后觸殺型除草劑，雜草主要通過胚芽鞘、中胚軸吸收藥劑致死。

2.適用于水稻、大豆、小麥、棉花、玉米、油棕、蔬菜及果園等，防除闊葉雜草及某些禾本科雜草，如鴨跖草、稗草、莎草、田菁、雀麥、曼陀羅等，用量為1～2g有效成分/100m2 。

3.乙氧氟草醚用作除草劑。芽前、芽后施用防除咖啡、針葉樹、棉花、柑橘等田中單子葉和闊葉雜草。可制成乳油使用。

4.用于水稻、大豆、玉米、棉花、蔬菜、葡萄、果樹等作物田防除一年生闊葉雜草和禾本科、莎草科雜草

 

儲藏措施

1.儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。

2.應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。

3.保持容器密封。

4.遠離火種、熱源，防止陽光直射。

5.庫房必須安裝避雷設(shè)備。

6.排風(fēng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。

7.采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)置。

8.禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。

9.儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

10.防止粉塵和氣溶膠生成。

急救措施 

【食入】攝入不可能。但是，如果攝入，獲得緊急醫(yī)療照顧。

【吸入】如果克服被曝光，將受害人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動是至關(guān)重要的。

【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚，用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的，首先使用無水清潔。尋求醫(yī)療照顧，如果不良影響或刺激。

【眼睛】眼睛接觸的情況下，立即用清水沖洗20-30分鐘。經(jīng)常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。

制成方法

1.以3，4-二氯甲苯和間苯二酚為原料經(jīng)氯化、氟代、醚化、硝化、醇解等反應(yīng)制得。

2.以3，4-二氯三氟甲苯和間苯二酚鹽為原料，經(jīng)1：4配比，于140～160℃反應(yīng)，然后用醋酐?；俳?jīng)混酸于20～30℃硝化，無機酸存在下皂化，最后與等摩爾溴乙烷作用，制得乙氧氟草醚。此法較制備方法一更合理。

農(nóng)藥微乳劑(Microemulsions，ME)是一種由農(nóng)藥活性成分，表面活性劑和水等組分以適當(dāng)?shù)?/span>比例加工成的熱力學(xué)上穩(wěn)定和透明的分散體系，物理穩(wěn)定好，長期貯存也不會發(fā)生凝聚作用。配制微乳劑所需表面活性劑的量通常比配制乳油或濃乳劑的用量要大，有時用量高達30％，因此，為了在保證藥效不變的情況下，控制成本的一個首要方法就是尋找合適的表面活性劑來和有效成分進行配伍，從而較少成本支出，同時也減少了對環(huán)境的污染。合適的表面活性劑可以降低單位面積除草劑使用劑量，提高除草劑對雜草的控制效果，增加除草劑對人類、食品、環(huán)境和其它非靶標(biāo)生物安全性。

在微乳劑中，表面活性劑是關(guān)鍵的組分，是制備微乳劑的先決條件，選擇不當(dāng)就不能制成穩(wěn)定透明的微乳。關(guān)于微乳劑中表面活性劑的選擇，目前還沒有成熟完整的理論模式來測算指導(dǎo)，需要靠試驗實踐、知識和經(jīng)驗積累來最終確定。好的表面活性劑對原藥也有一定的選擇性，例如已知的高HLB(&gt;16)對親水性除草劑草甘膦最有效，HLB為11-13時對親脂性除草劑精喹禾靈有效，而HLB值中等時對水溶度中等的煙嘧磺隆效果最好。

在除草劑的發(fā)展過程中，助劑可以使大多數(shù)除草劑品種從高用量降至低用量，并在不同環(huán)境條件下充分發(fā)揮活性與效果，從而達到降低除草劑使用成本，提高經(jīng)濟效益。在助劑中，表面活性劑主要起潤濕、展布、粘著、滲透、移行、促進或改善配伍性作用，能降低藥液的表面張力，提高液滴在靶標(biāo)表面的潤濕、展布、覆蓋和滯留，還可以溶解表皮蠟質(zhì)層，促進活性成分的滲入和有利吸收。用作助劑的表面活性劑主要以壬基酚聚氧乙烯醚為代表的非離子表面活性劑、以十二烷基苯磺酸鈣鹽為代表的陰離子表面活性劑、以脂肪胺乙氧基化物、季銨葡萄糖苷等為代表的陽離子表面活性劑以及以硅氧烷為代表的有機硅表面活性劑。其中，非離子型表面活性劑通用性強，應(yīng)用最多；陽離子表面活性劑通常使用在作物上易發(fā)生藥害，因此僅僅在少數(shù)幾種除草劑(如草甘膦，百草枯等)中應(yīng)用；陰離子表面活性劑有較好的潤濕、乳化和分散性，大多用作乳化劑、分散劑或相容劑，通常還與非離子表面活性劑一起使用，以增強其效果。

近些年來，由于人們環(huán)保意識的提高，農(nóng)藥助劑對環(huán)境的影響越來越受到關(guān)注。除草劑中應(yīng)用非常普遍的含有烷基酚聚氧乙烯基的助劑對環(huán)境具有潛在危害性。具有新功能的表面活性劑正在開發(fā)與應(yīng)用中，其中重要變化是從傳統(tǒng)的非離子表面活性劑向不同類型多功能助劑發(fā)展，傳統(tǒng)表面活性劑的主要功能是濕潤、分散與粘著等，而新助劑的開發(fā)將具有更多功能，其中包括能影響除草劑、靶標(biāo)及環(huán)境條件，促進角質(zhì)層滲入與傳導(dǎo)，防止除草劑紫外線降解等。

技術(shù)實現(xiàn)要素：：

本發(fā)明的目的為已有的除草組合物草銨膦和乙氧氟草醚尋找合適的助劑，以保證在提高藥效的同時，降低成本，同時替換掉在大量使用的含烷基酚聚氧乙烯基的表面活性劑，減少對環(huán)境的潛在危害。

本發(fā)明在市售的非離子表面活性劑(以壬基酚聚氧乙烯醚為代表)、陰離子表面活性劑(十二烷基苯磺酸鈣鹽為代表)的、陽離子表面活性劑(以脂肪胺乙氧基化物、季銨葡萄糖苷等為代表)以及新型的表面活性劑醇醚糖苷(AEG)為對象進行篩選，進而完成本發(fā)明。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為：

一種草銨膦和乙氧氟草醚的專用表面活性劑，其特征在于所述，所述表面活性劑由季銨葡萄糖苷和醇醚糖苷組成，其中季銨葡萄糖苷的含量在20％以下，優(yōu)選15％，醇醚糖苷的使用量在15％以下，最好在10％以下。

進一步的，本發(fā)明還包括一種含有專用表面活性劑的含草銨膦和乙氧氟草醚的微乳劑，所述微乳劑的組成為：

草銨膦1-30％；乙氧氟草醚1-30％；專用表面活性劑1％-30％；油酸甲酯1％-15％；聚乙二醇600 1％-10％；軟水補足100％。進一步的，本發(fā)明的微乳劑組成為：草銨膦14.2％，乙氧氟草醚2.8％，季銨葡萄糖苷10％，醇醚糖苷5％，聚乙二醇600 3％，油酸甲酯10％，軟水補足100％，既得17％草銨膦·乙氧氟草醚微乳劑；在進一步的，本發(fā)明的微乳劑組成為：草銨膦24％，乙氧氟草醚8％，季銨葡萄糖苷15％，醇醚糖苷7％，聚乙二醇600 5％，油酸甲酯15％，軟水補足100％；

本發(fā)明的微乳劑的制備方法為：按各重量份，將乙氧氟草醚和油酸甲酯，聚乙二醇600混合，加入醇醚糖苷，季銨葡萄糖苷，緩慢攪拌后得混合物A，將草銨膦、水混合攪拌后得混合液B；將B緩慢的加入到A中，充分攪拌后既得。

更進一步的，本發(fā)明的助劑還可以用于草銨膦和乙氧氟草醚的其它劑型，包括但不限于水分散粒劑、可濕性粉劑、乳油、水懸浮劑、油懸劑、懸乳劑、水乳劑等任何使用常規(guī)表面活性劑的劑型，用以替換其它的表面活性劑，提高藥效。

合成方法

本發(fā)明介紹了一種生產(chǎn)含氟二苯醚類除草劑的合成方法。乙氧氟草醚是由美國羅姆-哈斯公司開發(fā)的一個高效、低毒、低殘留、水旱田兼用，高選擇性的廣譜芽前芽后除草劑。具有使用范圍廣、除草譜寬、殺草力強、持效期長、畝用量少、污染小、經(jīng)濟實惠等特點，可與多種除草劑復(fù)配使用。其通用名稱為oxyfluozfen，化學(xué)名為2-氯-4-三氟甲基苯基-4′-硝基-3′-乙氧基苯基醚，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下 國內(nèi)外有關(guān)乙氧氟草醚報導(dǎo)較多的合成路線有常規(guī)雙醚化法(U.S.4,093,446，U.S.4,358,308.U.S.4,419,122，U.S.4,419,123，U.S.4,419,124)。上述方法所生成的2-氯-4-三氟甲基苯酚鉀鹽尚無法利用，因而3，4-二氯三氟甲苯的單耗高，且原藥含量低(70％左右)，外觀質(zhì)量差，粘性大、不易干燥、生產(chǎn)成本高。目前美國羅姆·哈斯公司所采用的乙氧氟草醚工業(yè)生產(chǎn)路線為單醚化羥基保護法(U.S.4,093,446，U.S.4,358,308.U.S.4,419,122，U.S.4,419,123，U.S.4,419,124)，該法存在合成步驟較長，有五步反應(yīng)，原藥含量低(50-60％)總收率低(45％左右)的缺點。國內(nèi)上海農(nóng)藥研究所發(fā)明的單醚化新法(CN.1068106A)雖然3，4-二氯三氟甲苯的用量省一半，工藝流程也不長，但其所用原料種類多，合成收率不高(總收率約46％)。產(chǎn)品質(zhì)量欠佳(原藥含量為70％左右)，在經(jīng)濟上還不宜實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，此外雖然還有后醚化法(竹松哲夫，除草劑研究總覽P448 Ger2.619.489)及后醚化后硝化法(公開特許49-70,937，Ger 2,007.737)等報導(dǎo)，但這些方法均難于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

為彌補上述不足，本發(fā)明介紹一種雙醚化新法合成乙氧氟草醚的新工藝路線。該法的優(yōu)點是合成路線短、只三步反應(yīng)工藝簡單，產(chǎn)品收率高。該路線以3，4-二氯三氟甲苯和間苯二酚為原料，在二甲基亞砜和甲苯溶液中用氧化銅催化縮合生成中間體。1，3-雙[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯(簡稱雙醚)。

所得雙醚在二氯乙烷溶液中經(jīng)硝化劑(硝酸和硫酸的混合物)硝化成1，3-雙[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-4-硝基苯后，再以醚交換試劑乙醇醚化而得乙氧氟草醚。其反應(yīng)式如下 上述反應(yīng)式中第一步反應(yīng)以3，4-二氯三氟甲苯和間苯二酚為原料，在二甲基亞砜、甲苯、氫氧化鉀溶液中反應(yīng)制取中間體雙醚，其收率為75％左右。

在第二步反應(yīng)中雙醚經(jīng)硝化劑(硝酸和硫酸)在二氯乙烷溶液中硝化制取硝化物，其收率為92％左右。

雙醚成硝化物時所使用的溶劑可為低級鹵代烷烴，其中以對稱二氯乙烷為最佳，其硝化劑則以硝酸和硫酸的混酸為好。

雙醚與硝酸和硫酸的摩爾比可在1∶1∶1-1∶2∶10之間而以1∶1.4∶5.0-1∶1.8∶7.2為最好，滴加硝化劑的時間應(yīng)控制在0.5-2小時之間，硝酸濃度控制在60-70％之間為最佳。在硝基雙醚的合成過程中，應(yīng)控制反應(yīng)溫度在10-30℃之間，其中以15-25℃為最佳。在第三步反應(yīng)中所使用的醚化制劑為工業(yè)酒精。

硝基雙醚與氫氧化鉀、酒精的摩爾比可在1∶1∶1-1∶5∶20之間而以1∶3.5∶8-1∶4∶12為最佳，其醚化溫度宜選擇在10-60℃之間，而以15-45℃為最佳，醚化時間宜在1-6小時之間，以3-5小時為最佳。

本步驟反應(yīng)在過量氫氧化鉀存在下，在以一種強極性的特殊有機溶劑中進行，其收率可達95％左右，原藥含量≥95％。原藥外觀呈微紅至米白色閃亮晶體，無粘性，便于氣流干燥。

本發(fā)明所采用的雙醚化新合成路線，比美國羅姆·哈斯公司現(xiàn)今所使用的單醚化羥基保護法工業(yè)化路線縮短了二步。原藥含量≥95％比羅姆·哈斯的50-60％高出35個以上百分點?？?/span>收率為65.55％(以3，4-二氯三氟甲苯計)比其45％高出20個百分點。與上海市農(nóng)藥研究所的小試水平比，原藥含量高25個百分點，總收率高近20個百分點。

因該發(fā)明使用了具有強極性和特殊性質(zhì)的可回收套用有機溶劑因而不僅原藥質(zhì)量好、總收率高，而且成本也低。

采用本發(fā)明所述的工藝路線進行工業(yè)化生產(chǎn)所得產(chǎn)品的含量可穩(wěn)定在95-98％之間，大大高于其他工藝路線所得的產(chǎn)品。

實例一在2000ml三口燒瓶中，加入50g間苯二酚，56g氫氧化鉀400g甲苯，500g二甲基亞砜，攪拌升溫脫水，溫度控制在110-130℃之間。脫完水后冷卻至80℃以下，真空脫除甲苯，脫完后，冷卻至70℃以下。加入190g3，4-二氯三氟甲苯，4g氧化銅，升溫至143-147℃保溫14小時后，真空脫除二甲基亞砜。脫完后加入500g苯，鍋內(nèi)料放至布氏漏斗真空吸濾，濾液經(jīng)堿洗2次后，真空脫除溶劑苯。加入200g二氯乙烷攪拌，均勻后得400g雙醚的二氯乙烷溶液，含量為36.4％，收率為75.2％。

實例二在2000ml三口燒瓶中，加入400g含量為36.4％的雙醚二氯乙烷溶液，再加入200g二氯乙烷，在20℃滴加硝化劑250g(其中含98％硝酸45g，98％硫酸180g，水25g)。30分鐘滴完后升溫至40℃保溫2小時，然后加入400ml冰水進行水洗，水洗后真空脫除溶劑二氯乙烷，出料至布氏漏斗抽濾，烘干后得干硝基雙醚188g，含量78.3％，收率92.1％。

實例三在2000ml三口燒瓶中，加入400g含量為36.4％的雙醚二氯乙烷溶液，再加入300g二氯乙烷，在45℃滴加硝化劑180g(其中含98％硝酸45g，冰醋酸110g，水25g)。90分鐘滴完后升溫至35℃保溫2小時，然后加入400ml冰水進行水洗，水洗后真空脫除溶劑二氯乙烷，出料至布氏漏斗抽濾，烘干后得干硝基雙醚190g，含量76.5％，收率90.9％。

1.一種以3，4-二氯三氟甲苯和間苯二酚為原料制備乙氧氟草醚的方法，其特征在于由3，4二氯三氟甲苯和間苯二酚縮合生成中間體1，3-雙[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯(簡稱雙醚)，經(jīng)硝化劑硝化生成1，3-雙[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-4-硝基苯(簡稱硝基雙醚)，再以醚交換試劑制得乙氧氟草醚。

2.按權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于雙醚的縮合在二甲基亞砜與甲苯的混合溶液中進行。

3.按權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所使用的硝化制劑為硝酸加硫酸、醋酸或醋酐的混酸，以硝酸加硫酸為最佳。

4.按權(quán)利要求1，3所述的雙醚硝化，其特征在于硝化時以低級鹵代烷烴為溶劑，其中以對稱二氯乙烷為較好。

5.按權(quán)利要求3所述的雙醚硝化，其特征在于中間體雙醚、硝酸、硫酸的摩爾比可在1∶1∶1-1∶2∶10之間，而以1∶1.4∶5.0-1∶1.8∶7.2為最好。

6.按權(quán)利要求3所述的硝化制劑，其滴加時間應(yīng)控制在0.5-2小時之間。

7.按權(quán)利要求1所述的硝基雙醚的醚化，其特征在于所使用的醚化制劑為工業(yè)酒精。

8.按權(quán)利要求5所述的硝酸，其濃度在50-98％之間均可，以60-70％之間為最佳。

9.按權(quán)利要求1，7所述的硝基雙醚和氫氧化鉀、醚化制劑，其摩爾比可在1∶1∶1-1∶5∶20之間，而以1∶3.5∶8-1∶4∶12為最好。

10.按權(quán)利要求1，7所述的醚化，其醚化溫度宜在10-60℃之間，而以15-45℃為最佳。

11.按權(quán)利要求1，7所述的醚化，其醚化時間在1-6小時為好。以3-5小時為最佳。

產(chǎn)品信息
[顏色]	白色
[重量]	100mg
危險性類別
[危險性類別]	危險化學(xué)品