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熱解時(shí)能產(chǎn)生氨的化合物的檢定法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-18

       加熱至160°能產(chǎn)生氨的含氮化合物與草酸二甲酯(熔點(diǎn)54°;沸點(diǎn)163.3°)混和后,如加熱至上述溫度,將會(huì)產(chǎn)生草酰胺:

草酰胺在和硫代巴比土酸干熱時(shí),會(huì)有深紅色產(chǎn)物形成;通過這一反應(yīng),可對草酰胺作出幾乎特效的檢定。磺胺嘧啶會(huì)有干擾。如上反應(yīng)式所列,草酰胺的形成與有色物質(zhì)的產(chǎn)生,可在一次操作中完成,這樣,就可允許對熱解時(shí)能產(chǎn)生氨的化合物得出檢定。

       這一范疇的化合物包括著:(1)脂族伯和仲胺類,(2)氨基酸類,(3)有機(jī)酸的銨鹽類,(4)脂族羧酸的酰胺類,(5)脲及其含自由NH2-基的衍生物,(6)胍及其含自由NH2-基的衍生物。
       應(yīng)注意到,揮發(fā)無機(jī)酸的銨鹽,如和草酸二甲酯與硫代巴比土酸加熱到160°,也會(huì)發(fā)生草酰胺反應(yīng)。因此,脂族伯、仲胺類的鹽酸鹽及硝酸鹽,也會(huì)給出正反應(yīng)。
       操作手續(xù)    這個(gè)試驗(yàn)在微量試管中進(jìn)行。將少許固體或其溶液的蒸發(fā)殘?jiān)?,用?shù)厘克草酸二甲酯和硫代巴比土酸處理,并放在130~160°的甘油浴中加熱。1~3分鐘內(nèi)如有紅色產(chǎn)物形成,即示正反應(yīng)。
       根據(jù)這個(gè)試驗(yàn)的靈敏度所示,可以說下列氨-給予體(草酰胺的生成者)的數(shù)量,已可檢出:

              15微克    鹽酸乙(撐)二胺               10微克    丙烯酰胺               17微克    不對稱-二苯脲
              5微克      α-丙氨酸               20微克    壬二酰二胺               25微克    苯替雙胍
              5微克      天冬酰胺               10微克    甲脲               25微克    對稱-二苯胍
              15微克    煙酰胺    

       這個(gè)操作手續(xù),曾檢出約0.5毫克的下列各物:芐胺、磷酸精脒、磷酸精胺、鹽酸乙(撐)二胺、α-丙氨酸、l-天冬酰胺、l-組氨酸、丙烯酰胺、扁桃酰胺、煙酰胺、壬二酰二胺、脲、乙酰脲、甲脲、烯丙基脲、苯脲、不對稱-二苯脲、縮二脲、胍、二苯胍、苯胍、對稱-三苯胍、1-苯胺基脲(170°)、鹽酸氨基脲。


    ① 這個(gè)化合物按其對稱的化學(xué)式,應(yīng)無應(yīng)應(yīng)。必須假定它或許有下列的平衡:


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