阿脲(中草酰脲)具有如(Ⅰ)的結(jié)構(gòu)。雙阿脲(Ⅱ)為阿脲及5-羥基巴比土酸(羥基丙二酰脲)各一分子的加成化合物。
阿脲系一相當(dāng)強(qiáng)的氧化劑,能從堿金屬碘化物的酸性溶液中釋出碘,因而轉(zhuǎn)化成雙阿脲。反之,雙阿脲由于含有5-羥基巴比土酸的組份,為一還原劑,可以被氧化成阿脲。所以,雙阿脲加到磷鉬酸的水溶液中,立即產(chǎn)生鉬藍(lán)。從阿脲和雙阿脲投入上列氧化還原反應(yīng)這一點(diǎn),就可辨別它們。
値得注意的是,阿脲和雙阿脲的水溶液在溫?zé)釙r(shí),將失去二氧化碳,產(chǎn)生5-羥基巴比土酸(或雙阿脲)及仲班酸(草酰脲)。略去中間反應(yīng),其凈反應(yīng)為:
按照這一反應(yīng),如將含磷鉬酸的阿脲水溶液溫?zé)?,就?huì)產(chǎn)生鉬藍(lán)。假使能和磷鉬酸在冷時(shí)產(chǎn)生鉬藍(lán)的雙阿脲或其它還原性化合物并不存在的話,這個(gè)效應(yīng)對(duì)于阿脲就是具有特性的。(鑒定限度:0.5微克 阿脲)
形成骨螺紫的試驗(yàn)法
骨螺紫是紅紫酸的水溶紫色銨鹽,是由氨作用于無色的雙阿脲而形成。
在水溶液中骨螺紫的形成,只在有較大量的阿脲或雙阿脲時(shí)才能發(fā)生,在這一情況下,反應(yīng)是按照上述阿脲的歧化作用前進(jìn)的。如果用阿脲或雙阿脲和碳酸銨一起進(jìn)行干熱,就與此不同,卻是非常靈敏。后一情況下,碳酸銨通過熱分解,作用如氨給予體。值得注意的是,脲也同樣有氨給予體的作用。由于這個(gè)作用發(fā)生在低于它熔點(diǎn)的溫度,因此氨的產(chǎn)生,就不是由于形成縮二脲。也許脲在加熱時(shí),反應(yīng)是以它的互變異構(gòu)形式——氰酸銨,按照下列的分解作用來進(jìn)行的: NH4CNO → NH3+HCNO,其有關(guān)分裂出氨的性行恰與碳酸銨相似。
操作手續(xù):試料少許或其溶液一滴與數(shù)厘克碳酸銨在一微量試管中混和,并使它干燥。試管保持在預(yù)熱至110°的甘油浴中數(shù)分鐘。必須防止過熱。紅-紫色即示正反應(yīng)。處理極小量時(shí),可將水一滴加于殘?jiān)允棍龅念伾由睢?br />
鑒定限度:2.5微克 阿脲
熱水解分裂的試驗(yàn)法
阿脲和二水合草酸加熱至150~160°時(shí),后者釋出其結(jié)晶水成為過熱水蒸汽,引起了熱水解分裂:
所產(chǎn)生的中草酸失去二氧化碳而產(chǎn)生乙醛酸:
乙醛酸會(huì)隨著水蒸汽揮發(fā),可在氣相通過它和奈斯勒氏試劑發(fā)生氧化還原反應(yīng)來作出檢定,這時(shí)產(chǎn)生粉細(xì)的汞:
OCH·COOH+[HgI4]-2+4OH- → (COO)2-2+Hg0+4I-+3H2O (3)
本試驗(yàn)法系以反應(yīng)(1)~(3)的實(shí)現(xiàn)作為根據(jù)的。
操作手續(xù) 用一微量試管,將固體試樣少許或其溶液一滴與數(shù)厘克水合草酸混和,必要時(shí)使之干燥。試管的口蓋以曾經(jīng)奈斯勒氏試劑潤(rùn)濕過的濾紙一小片。試管置于預(yù)熱至150°的甘油浴中,數(shù)分鐘內(nèi),將有黑色或灰色斑點(diǎn)出現(xiàn)。
鑒定限度:20微克 阿脲
轉(zhuǎn)化成紫尿酸的試驗(yàn)法
胲幾乎立即會(huì)使阿脲轉(zhuǎn)變成紫尿酸(阿脲-5-肟或肟基巴比土酸):
紫尿酸是能和銨或堿金屬離子產(chǎn)生有色鹽類的少數(shù)無色有機(jī)酸性化合物之一。所以,本試驗(yàn)幾乎對(duì)阿脲是有特效的,雙阿脲由于含有阿脲的組份,也有特效。
操作手續(xù) 這試驗(yàn)在滴試板的凹處進(jìn)行。取固體試樣少許或其溶液一滴與數(shù)厘克鹽酸胲及同量碳酸鈉混和。紫色的出現(xiàn),即示明正反應(yīng),色的深淺取決于阿脲的存在量。
鑒定限度:20微克 阿脲