形成發(fā)螢光金屬化合物的試驗法
兩個環(huán)的不同位置上有OH及OCH3基團的黃酮(Ⅰ)及黃酮醇(Ⅱ)衍生物,都是重要的黃色植物顏料(一般為糖甙式)。
黃酮顏料中,有一些仍用作媒染劑的為桑色素(5,7,2',4'-四羥基黃酮醇)及其同分異構體櫟精(5,7,3',4'四羥基黃酮醇),它們的結構式分別為(Ⅲ)及(Ⅳ)。
黃酮及黃酮醇的羥基衍生物的媒染能力,即是可被氧化鋁及其它金屬水合氧化物固定的能力,是與它的OH基團對CO基團的螯合位置有關,在(Ⅲ)及(Ⅳ)中可以看出??赡苁怯捎?-位上的OH基團特別活潑的縁故(與羥基蒽醌類相似)。這個羥基中的氫如被某些金屬原子取代時發(fā)生螯形結合,而產(chǎn)生內(nèi)絡鹽或吸附化合物,可在紫外光下發(fā)出強烈的黃-綠色或藍-綠色螢光。桑色素在酒精、堿金屬氫氧化物等中的溶液不發(fā)螢光,這就可作為這些金屬靈敏試驗法的基礎。反之,桑色素也可通過它形成發(fā)螢光的金屬化合物,而得到高度靈敏的檢定。最好的操作手續(xù),是讓試液和堿金屬鈹酸鹽的堿性溶液,或氯化鋯的酸性溶液反應。前者產(chǎn)生黃-綠色的螢光,后者產(chǎn)生藍-綠色的螢光(操作手續(xù)Ⅰ和Ⅱ)。桑色素和堿金屬鈹酸鹽反應時,其螢光產(chǎn)物系一可溶性化合物,內(nèi)中鈹是一內(nèi)絡合陰離子的組份,如(Ⅴ)及(Ⅴa)所示。鹽酸溶液中的鋯-桑色素反應,可能涉及桑色素在氯化鋯膠態(tài)分散水解產(chǎn)物表面上的化學吸附;(Ⅵ)代表所產(chǎn)生吸附化合物水溶膠粒子的示意圖。
櫟精的性行似桑色素。很可以說5-位上有一OH基團的其它羥基黃酮醇,當用堿性鈹酸鹽及酸性鋯溶液處理時,也會產(chǎn)生發(fā)螢光的化合物。
操作手續(xù)Ⅰ 0.01%氯化鋯酸性溶液的單滴數(shù)滴,放在滴試板的毗鄰凹處。其一用試液一滴處理,另一用水一滴處理。然后將這二者置于紫外光下觀察。如有桑色素存在,即可看到黃-綠色的螢光,其色彩視存在量而定。極小量的桑色素,將發(fā)出藍-綠色的螢光。
鑒定限度:0.01微克 桑色素
操作手續(xù)Ⅱ 鈹酸鹽堿性溶液的單滴數(shù)滴,放在滴試板的毗鄰凹處。其一用中性或堿性試液一滴處理,另一用一滴水或一滴溶解桑色素用的溶劑處理。紫外光下將按桑色素的存在量,現(xiàn)出或強或弱的黃-綠色螢光。
試劑:0.01%的硫酸鈹溶液用0.5N堿的液滴處理,直至最初的沉淀不見為上。
鑒定限度:0.005微克 桑色素