茜素磺酸鈉與Ba2+作用形成棕紅色茜素堿酸鋇鹽,后者沒有BaSO4穩(wěn)定,所以,可在茜素破酸鈉存在下用BaCl2滴定SO42-(約點(diǎn)紅色),或用硫酸鹽滴定Ba2+(終點(diǎn)時(shí),紅色消褪)。
玫棕酸和玫棕酸鹽很早就用作鋇鹽滴定硫酸鹽的稍次等的指示劑。1951年艾克達(dá)( Ikeda)曾在用硝酸銀滴定氯化物中用棕酸鈉作為指示劑,1955年梅利希( Mehlig)曾將此反應(yīng)擴(kuò)大應(yīng)用于溴化物、硫化物、餖化物和硫酸鹽的滴定。
在氯化物的滴定中,在等當(dāng)點(diǎn)時(shí),溶液由黃變?yōu)榧t紫色,而沉淀變?yōu)樽仙?。在溴化物、碘化物、氰化物和硫氰酸鹽的滴定中溶液由黃變赭粉色,沉淀變?yōu)榈仙?。返滴定是不可能的,因?yàn)樵谶^量鹵化物或氧化物存在下指示劑的顏色保留不變。滴定結(jié)果與莫爾法和佛爾哈德法所得結(jié)果符合,平均差別為0.07%。但是,玫棕酸鉀的色變比鉻酸鹽或鐵礬指示劑的色變更容易檢定。然而,與鉻酸鹽一樣,政棕酸鹽也不能用于酸性溶液。
指示劑溶液應(yīng)當(dāng)在使用時(shí)配制,10mg指示劑溶于5ml水。每次用5-10滴。
雷瑣辛苯乙酰肟( Resacetophenone oxime)可用作標(biāo)準(zhǔn)鎳溶液測(cè)定氯化物時(shí)的指示劑也可在的間接測(cè)定中用作指示劑,滴定劑為0.1M硫酸銨鎳溶液(由特純?cè)噭┡渲疲?。指示劑溶液可將雷瑣辛苯乙酰?g溶于100ml40%酒精。
Niso4+4KCN=K2[Ni(CN)4l+K2SO4
被滴定的氰化物溶液稀釋到75ml,加10g醋酸鈉,加5-10滴指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)鎳溶液滴定到録黃色渾油出現(xiàn)。
掩蔽終點(diǎn)的雷瑣辛苯乙酰肟鎳在pH6.2以上形成;加人醋酸鈉主要為保持pH條件。
測(cè)定鎳時(shí)加入酸鹽稀溶液直到輕微的渾濁出現(xiàn),加入酷酸至溶液恰好清明,再加10g醋酸鈉。加入足夠的標(biāo)準(zhǔn)氯化物溶液
以溶解初次形成的沉淀,并滴定過量氯化物如前。銅、鉆、鋅和其他形成氰絡(luò)合物的金屬干擾。