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鈦化合物
鈦化合物:二元化合物鹵化物。四氯化鈦TiCl4是最重要鈦化合物之一,因?yàn)樗峭ǔV苽淦渌蠖鄶?shù)鈦化合物的原料。TiCl4是具有刺激性嗅味的無(wú)色液體,熔點(diǎn)-23℃、沸點(diǎn)136℃。
濃差電池
濃差電池: 能斯脫公式指出電極電位是隨氧化態(tài)和還原態(tài)的活度而變化的。那末,兩個(gè)電極即使其氧化態(tài)和還原態(tài)的物質(zhì)都相同,只是活度不同,它們的電極電位也不相同,也可以組成原電池。這種由兩個(gè)組成相同、但活度(或濃度)不同的電極組成的原電池,叫作濃差電池。
第一過(guò)渡系元素
第一過(guò)渡系元素:中性原子的3d和4s軌道的能量非常近似,除了Cr的組態(tài)是3d54s1和Cu的組態(tài)是3d104s1以外,它們的組態(tài)都是3dn4s2,Cr和Cu的這種組態(tài)認(rèn)為分別是半充滿和全充滿d層較穩(wěn)定的緣故。
可逆電極的種類(lèi)
可逆電極的種類(lèi): 構(gòu)成可逆電池的電極一定是可逆電極??赡骐姌O是指電流從電極流出時(shí),電極上發(fā)生的反應(yīng)和電流流入電極時(shí)發(fā)生的反應(yīng)互為可逆。
烯烴的硅氫化作用
烯烴的硅氫化作用:雖然工業(yè)Speier反應(yīng)用六氯合鉑酸作催化劑,鈷、銠、鈀、鎳的膦絡(luò)合物亦可用作催化劑。硅烷加成,反式-IrCl(CO)(PPh3)2或IrH(CO)(PPh3)3提供了第一步反應(yīng)的模型。
烯烴加氫
烯烴加氫; 很早就知道,過(guò)渡金屬離子如Ag+或MnO4-或絡(luò)合物,像在喹啉中的Cu2+或在氰化物水溶液中的Co2+,能活化分子氫,這些物種中有些可用來(lái)作為不飽和物質(zhì)慢還原反應(yīng)的催化劑,雖然有M-H鍵的中間物種往往是假設(shè)的,沒(méi)有獲得證據(jù),在Co2+—CN-體系中看來(lái)確有游離基參加。
烯烴的催化反應(yīng)
烯烴的催化反應(yīng):催化劑是一個(gè)模糊的術(shù)語(yǔ),用時(shí)要小心。在非均相反應(yīng)中,例如一種氣體混合物通過(guò)一種固體,固體明顯沒(méi)有發(fā)生變化,這個(gè)術(shù)語(yǔ)是明確的,就是表示被加的物質(zhì)能加速一個(gè)反應(yīng)進(jìn)行。然而溶液中的均相催化反應(yīng)一般很復(fù)雜,要經(jīng)歷一系列涉及到各種金屬物種的化學(xué)反應(yīng)。某一物種認(rèn)為是“催化劑”,即使是最初加入的或能加速反應(yīng)的物種也是不確切的。我們必須采用催化中間體這一概念,它參加一個(gè)催化循環(huán)的各種化學(xué)反應(yīng)中,這樣的循環(huán)例子后面討論。
分子內(nèi)氫轉(zhuǎn)移
分子內(nèi)氫轉(zhuǎn)移:通過(guò)插入反應(yīng)由金屬可以轉(zhuǎn)移一個(gè)基團(tuán)到配位體上,而發(fā)生在某些配位體和金屬原子間的一類(lèi)很特殊的轉(zhuǎn)移反應(yīng)是氫原子起初轉(zhuǎn)移到金屬上,接著失去,如三芳基膦和三芳基磷酸鹽的反應(yīng)是特別重要的,一些例子如下;
電極電位
電極電位:如果知道了某一個(gè)電極的電極電位,就可用其它電極與它組成原電池;測(cè)量此電池的電動(dòng)勢(shì),即可得其它電極的電極電位。但是直到現(xiàn)在我們只能測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì),還不能由實(shí)驗(yàn)或從理論上得知任一電極電位的絕對(duì)值。因此國(guó)際上采用一種標(biāo)準(zhǔn)氫電極,規(guī)定其電極電位為零,從而求得其它各電極的相對(duì)電位(以φ表示)。這種相對(duì)電位并不妨礙我們對(duì)電極電位的實(shí)際應(yīng)用。
電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定
電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定:測(cè)定電動(dòng)勢(shì)的原理測(cè)量原電池的電動(dòng)勢(shì)不能用伏特計(jì)。用伏特計(jì)量得的只是兩極在外電路中的電位差,小于兩板的最大電位差(電動(dòng)勢(shì)),因?yàn)橐延幸徊糠蛛娢徊钕脑陔姵乇旧淼膬?nèi)阻(主要是溶波的電阻)上。并且當(dāng)伏特計(jì)與電池接通時(shí),回路中就有電流通過(guò),這就表示電池的兩極上已經(jīng)發(fā)生了氧化還原反應(yīng),溶液的濃度也發(fā)生了變化,結(jié)果使兩極間的電位差也會(huì)有所變動(dòng)。
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