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鐵一硫電子傳遞蛋白
鐵一硫電子傳遞蛋白:鐵氧還蛋白。這是比較小的蛋白(6,000-12,000),它含有非-血紅素的鐵,半胱氨酸-硫和所謂“無(wú)機(jī)”硫,具有的氧化還原電勢(shì)接近于標(biāo)準(zhǔn)氫電極。它們似乎存在于所有綠色植物中(包括藻類(lèi))、所有光合細(xì)菌、原生動(dòng)物和在一些發(fā)酵厭氧細(xì)菌中。
高氧化態(tài)
高氧化態(tài):只有IV和VI兩種狀態(tài)是已被證實(shí)報(bào)導(dǎo)過(guò)的化合物。 鐵(IV) 最熟悉的化合物是Sr2FeO4和Ba2FeO4,兩者都可以用反應(yīng) 800~900℃ M3[Fe(OH)6]2+M(OH)2+1/2O2——>2M2FeO4 +7H2O
鐵的水合和配位化字
鐵的水合和配位化字: 除了那些由于有還原劑特性的陰離子與鐵不能相容以外,鐵與大多數(shù)陰離子以鹽的形式存在。例如從水溶液中得到從粉紅色到幾乎白色水合物Fe(ClO4)3·10H2O、Fe(NO3)3·9(或6)H2O和Fe2(SO4)3·10H2O。
水合化學(xué)
水合化學(xué):不含有其它絡(luò)合劑的鐵(II)的水溶液,含有淡蘭綠色六水合鐵(II)離子[Fe(H2O)6]2+。Fe3+-Fe2+電對(duì)的電勢(shì)為 0.771伏,因此在酸性溶液中分子氧可以使亞鐵離子轉(zhuǎn)變?yōu)殍F離子: 2Fe2++1/2O2+2H+=2Fe3++H2O E0=0.46 伏
鐵化合物
鐵化合物:由于它們之間的基本結(jié)構(gòu)關(guān)系,我們一起來(lái)討論這些化合物,而不是根據(jù)不同氧化態(tài)分別討論。已知有三種氧化鐵,它們都趨于非化學(xué)計(jì)量,而各相的理想組成是FeO,F(xiàn)e2O3和Fe3O4。
錳化合物
錳化合物: 這一節(jié)中,我們不討論Mn2(CO)10或Mn(CO)5Cl這樣一類(lèi)羰基化合物和象(h5-C5H5)2Mn或h5-C5H5Mn(CO)3這樣的金屬有機(jī)化合物的廣泛化學(xué)。這些已在第22、23和24章討論過(guò)了。
鉻絡(luò)合物的電子結(jié)構(gòu)
鉻絡(luò)合物的電子結(jié)構(gòu):八面體Cr絡(luò)合物的磁性是不復(fù)雜的。從簡(jiǎn)單的軌道分裂圖(20-3節(jié))可見(jiàn),所有這些絡(luò)合物一定有與配位場(chǎng)強(qiáng)弱無(wú)關(guān)的三個(gè)未成對(duì)電子,這點(diǎn)已為所有單核絡(luò)合物所證實(shí)。更完善的理論進(jìn)一步指出Cr絡(luò)合物磁矩應(yīng)當(dāng)更接近(但稍微低一些)于只考慮自旋值3.88波爾磁子,這在實(shí)驗(yàn)上也已觀察到。
亞鉻絡(luò)合物
亞鉻絡(luò)合物:已知較少量的Cr鹵化物的絡(luò)合物。鹵化物與氨形成加合物,例如CrCl2·nNH3(n=1-6),與腈形成加合物如CrCl2·2CH3CN,鹵素絡(luò)離子KCrF3(畸變的鈣鈦礦結(jié)構(gòu))和K2CrCl4也已得到。
鉻的化合物
鉻的化合物:Cr的無(wú)水鹵化物是用HF、HCI、HBr或I2與鉻在600-700℃時(shí)作用或在500—600℃時(shí)用H2還原三鹵化物獲得。這些鹵化物中CrCl2最普通和最重要,溶于水中得到Cr2+離子的蘭色溶液。
釩(IV),d1的化學(xué)
釩(IV),d1的化學(xué):在通常情況下,釩(IV)是重要的氧化態(tài),是最穩(wěn)定氧化態(tài)之一。因此V3+的水溶液被空氣氧化到VIV,而VV容易被中等還原劑還原到VIV: VO2++2H++e=V3++H2O E0=+0.34伏 VO22++2H++e=VO2++H2O E0=+1.0伏
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