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釩的化合物

釩的化合物： 四氯化釩不僅可由V+Cl2制得，也可以用CCl4與紅熱的V2O5反應(yīng)或通過鐵釩合金的氯化(隨后從Fe2Cl6中蒸餾分離出VCl4)制得。

金屬有機化合物

金屬有機化合物：烷基鋁和TiCl4反應(yīng)后，在TiCl3晶體的表面上形成了Ti-C鍵，由齊格勒和納塔所發(fā)現(xiàn)的乙烯和丙烯聚合體系(見二十四章)引起有機鈦化學(xué)的熱烈研究并且在不飽和物質(zhì)的許多催化反應(yīng)中使用鈦的有機化合物。

鈦化合物

鈦化合物：二元化合物鹵化物。四氯化鈦TiCl4是最重要鈦化合物之一，因為它是通常制備其它大多數(shù)鈦化合物的原料。TiCl4是具有刺激性嗅味的無色液體，熔點-23℃、沸點136℃。

第一過渡系元素

第一過渡系元素：中性原子的3d和4s軌道的能量非常近似，除了Cr的組態(tài)是3d54s1和Cu的組態(tài)是3d104s1以外，它們的組態(tài)都是3dn4s2,Cr和Cu的這種組態(tài)認(rèn)為分別是半充滿和全充滿d層較穩(wěn)定的緣故。

烯烴的硅氫化作用

烯烴的硅氫化作用：雖然工業(yè)Speier反應(yīng)用六氯合鉑酸作催化劑，鈷、銠、鈀、鎳的膦絡(luò)合物亦可用作催化劑。硅烷加成，反式-IrCl(CO)(PPh3)2或IrH(CO)(PPh3)3提供了第一步反應(yīng)的模型。

烯烴加氫

烯烴加氫; 很早就知道，過渡金屬離子如Ag+或MnO4-或絡(luò)合物，像在喹啉中的Cu2+或在氰化物水溶液中的Co2+，能活化分子氫，這些物種中有些可用來作為不飽和物質(zhì)慢還原反應(yīng)的催化劑，雖然有M-H鍵的中間物種往往是假設(shè)的，沒有獲得證據(jù)，在Co2+—CN-體系中看來確有游離基參加。

烯烴的催化反應(yīng)

烯烴的催化反應(yīng)：催化劑是一個模糊的術(shù)語，用時要小心。在非均相反應(yīng)中，例如一種氣體混合物通過一種固體，固體明顯沒有發(fā)生變化，這個術(shù)語是明確的，就是表示被加的物質(zhì)能加速一個反應(yīng)進(jìn)行。然而溶液中的均相催化反應(yīng)一般很復(fù)雜，要經(jīng)歷一系列涉及到各種金屬物種的化學(xué)反應(yīng)。某一物種認(rèn)為是“催化劑”，即使是最初加入的或能加速反應(yīng)的物種也是不確切的。我們必須采用催化中間體這一概念，它參加一個催化循環(huán)的各種化學(xué)反應(yīng)中，這樣的循環(huán)例子后面討論。

分子內(nèi)氫轉(zhuǎn)移

分子內(nèi)氫轉(zhuǎn)移：通過插入反應(yīng)由金屬可以轉(zhuǎn)移一個基團到配位體上，而發(fā)生在某些配位體和金屬原子間的一類很特殊的轉(zhuǎn)移反應(yīng)是氫原子起初轉(zhuǎn)移到金屬上，接著失去，如三芳基膦和三芳基磷酸鹽的反應(yīng)是特別重要的，一些例子如下；

不定的有機金屬分子

不定的有機金屬分子：不定的行為是一類有機金屬化合物的特征。作為圖解，有些事例在1-9節(jié)中已討論過了；在這里將給于更系統(tǒng)的敘述。

過渡金屬到碳原子的σ鍵

過渡金屬到碳原子的σ鍵：制取簡單的烷基或芳基過渡金屬如二烯鐵或二烯鎳的早期工作表明，雖然它們在低溫能存在于溶液中，但是通常條件下一般是不穩(wěn)定的。