欧美激情一区二区三区在线,免费a级毛视频,老熟女乱子伦,麻豆国产尤物av尤物在线观看,欧美国产一区二区三区激情无套

 D-脯氨酸

中文名稱     D-脯氨酸

中文同名     D-吡咯烷-2-羧酸

英文名稱     D-Proline

化學(xué)式        C5H9NO2

分子量        115.13

CAS編號(hào)    344-25-2

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項(xiàng)目       指標(biāo)值

含量,％         ≥99%

灼燒殘?jiān)?以硫酸鹽計(jì))，％ ≤0.01

PSA：       49.33000

LOGP：     0.15180

熔點(diǎn) 223 °C (dec.)(lit.) 

比旋 84.75 º (c=4, H2O) 

沸點(diǎn) 215.41°C (rough estimate) 

密度 1.36 

折射率 85 ° (C=4, H2O)ChemicalBook

化學(xué)特性

D-脯氨酸又稱D-吡咯烷-2-羧酸為白色至類白色棱柱狀結(jié)晶或粉末，無(wú)氣味，具吸濕性。易溶于水，溶于乙醇，不溶于乙醚。熔點(diǎn) 223℃(dec.)。比旋光 [α]20/D+85.0±1º(c=4,H2O)、[α]25/D+60.4º(c=1,2.5mol/L,HCl)。

產(chǎn)品用途

1.D-脯氨酸用于合成藥品及食品、飼料添加劑

2.D-脯氨酸用于β-紫羅蘭叉乙醛(β-ionylideneacetaldehyde)、視黃醛(retinal) 和相關(guān)化合物的非對(duì)稱自縮合反應(yīng)。

 

儲(chǔ)藏措施

1.儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。

2.應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲(chǔ)。

3.保持容器密封。      

4.遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽(yáng)光直射。

5.庫(kù)房必須安裝避雷設(shè)備。

6.排風(fēng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。

7.采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)置。

8.禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。

9.儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

10.防止粉塵和氣溶膠生成。

急救措施 

【食入】攝入不可能。但是，如果攝入，獲得緊急醫(yī)療照顧。

【吸入】如果克服被曝光，將受害人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動(dòng)是至關(guān)重要的。

【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚，用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的，首先使用無(wú)水清潔。尋求醫(yī)療照顧，如果不良影響或刺激。

【眼睛】眼睛接觸的情況下，立即用清水沖洗20-30分鐘。經(jīng)常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。

一種制備d－脯氨酸的方法

背景技術(shù)

D-氨基酸是一類重要的手性試劑和手性中間體。目前D-氨基酸的生產(chǎn)，多數(shù)是用合成方法制備外消旋體，然后進(jìn)行拆分得到旋光異構(gòu)體。因此，外消旋氨基酸的拆分是D-氨基酸生產(chǎn)中的一個(gè)重要的步驟。

外消旋氨基酸最常用的拆分方法之一是化學(xué)拆分法，即使外消旋氨基酸與手性試劑作用生成非對(duì)映體，利用非對(duì)映體物理、化學(xué)性質(zhì)的差異而將它們分開。氨基酸既含有酸性基團(tuán)，又含有堿性基團(tuán)，是兩性化合物，因此最方便的方法是使其與不對(duì)稱的酸或堿作用，生成兩種非對(duì)映體的鹽，利用鹽在溶劑中的溶解度的差異，通過(guò)重結(jié)晶的方法將它們分開，分開后的非對(duì)映體，用常用的酸或堿中和，就可以得到旋光氨基酸，同時(shí)，游離出手性的酸或堿，循環(huán)使用。

然而，通過(guò)普通化學(xué)拆分法最多只能得到50％D-型旋光活性氨基酸，另外50％則是L-型異構(gòu)體。為了提高拆分收率，需要將L-型氨基酸通過(guò)消旋化的方法轉(zhuǎn)變成外消旋體然后循環(huán)使用。這種方法有下述缺點(diǎn)總收率較低；在拆分步驟中，會(huì)有非對(duì)映異構(gòu)體的夾帶析出，致使旋光純度降低；增加一個(gè)消旋化步驟，工序增加，各方面的消耗增加。

另一種拆分方法是不對(duì)稱轉(zhuǎn)換，是改進(jìn)的化學(xué)拆分法。不對(duì)稱轉(zhuǎn)換工藝作為光學(xué)活性化合物的先進(jìn)的拆分方法，是將過(guò)飽體系中非對(duì)映異構(gòu)體的結(jié)晶和對(duì)映異構(gòu)體消旋化相結(jié)合，使結(jié)晶、拆分和消旋(one-pot)，把外消旋體混合物轉(zhuǎn)化為一種光學(xué)異構(gòu)體，這種方法省去了經(jīng)典拆分中的消旋化的步驟，避免了另一種對(duì)映體的損失，使拆分效率大大的提高；也避免了經(jīng)典化學(xué)拆分中因?qū)τ丑w濃度增加而導(dǎo)致的夾帶析出現(xiàn)象，使光學(xué)純度得到了保證。D-脯氨酸(proline)是合成各種光學(xué)活性化合物、吡咯烷衍生物的重要中間體，也是重要的手性試劑之一。制備D-脯氨酸方法一般是先合成外消旋脯氨酸，然后用化學(xué)方法拆分。由于外消旋脯氨酸其合成困難，因此拆分所得D-脯氨酸價(jià)格昂貴。L-脯氨酸可以從天然蛋白質(zhì)中分離提取，廉價(jià)易得，D-脯氨酸與L-脯氨酸的價(jià)格比相差較大，因此，通過(guò)不對(duì)稱轉(zhuǎn)化由L-脯氨酸制備D-脯氨酸具有非常重要的意義。日本人SHIRAIWA等曾經(jīng)報(bào)道不對(duì)稱轉(zhuǎn)化方法制備D-脯氨酸工藝，但是原料和溶劑消耗多，不容易得到純品，在工業(yè)生產(chǎn)上沒有實(shí)際意義，

發(fā)明內(nèi)容

(1)發(fā)明目的本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)成本低、后處理容易、適合于大批量生產(chǎn)的一種制備D-脯氨酸的方法。

(2)技術(shù)方案本發(fā)明是一種制備D-脯氨酸的方法，其方法為a、將L-脯氨酸與D-酒石酸混合并溶于有機(jī)酸中，b、加入10～30％的醛類催化劑，在80±10℃的條件下攪拌4～8小時(shí)，c、用冰水浴冷卻，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌、干燥，d、粗鹽用乙醇中重結(jié)晶，得到D-酒石酸·D脯氨酸精鹽，e、將D-酒石酸·D-脯氨酸精鹽溶于甲醇中，f、在20～65℃的條件下，攪拌并加入氨化劑至溶液呈弱堿性，g、在室溫下攪拌后，冷卻至5～10℃，過(guò)濾出D-酒石酸銨鹽，h、母液蒸去甲醇后，重結(jié)晶，得到D-脯氨酸。

D-酒石酸的回收將酒石酸銨鹽用濃硫酸中和溶解。加入丙酮或無(wú)水乙醇沉淀出硫酸銨。母液濃縮后冷卻即得D-酒石酸晶體，可用于下一批次的拆分，降低了拆分劑的消耗。

(3)技術(shù)效果本發(fā)明解決由L-型脯氨酸制備D-脯氨酸不對(duì)稱轉(zhuǎn)化工藝中三個(gè)主要問(wèn)題。包括1、溶劑消耗問(wèn)題(1)通過(guò)拆分母液循環(huán)使用，減少了較貴重有機(jī)酸溶劑的使用量，降低了成本；(2)粗鹽后處理時(shí)，用廉價(jià)的乙醇代替易揮發(fā)、難處理、難回收的溶劑乙醚，使成本降低，操作更容易；粗鹽95％乙醇中重結(jié)晶，代替原來(lái)無(wú)水乙醇和水的混合物的室溫下攪拌，溶劑的用量減小、價(jià)格便宜、回收容易、母液回收95％乙醇可循環(huán)使用。

(3)在氨化步驟中，氨化劑改進(jìn)后使氨化步驟中甲醇的用量降為原來(lái)的1/3-1/4，溶劑大大節(jié)約。因?yàn)榫剖徜@易溶于水，而難溶于甲醇等有機(jī)溶劑，如果體系中有水，必須加入較大量的甲醇，才能使酒石酸銨完全沉淀，與D-脯氨酸分開，利于產(chǎn)品純化；

2、后處理問(wèn)題(1)D-脯氨酸-D酒石酸鹽固體用無(wú)水乙醇代替乙醚洗滌，洗滌效果較好，且溶劑容易處理。粗鹽95％乙醇中重結(jié)晶，代替原來(lái)無(wú)水乙醇和水的混合物，溶劑的用量減小、價(jià)格便宜、回收容易。

(2)制備D-脯氨酸時(shí)，在氨化步驟中，經(jīng)該改進(jìn)后不會(huì)在反應(yīng)體系中引入水分，使易吸水并在水中有較大溶解度的D-脯氨酸較易分離、純化。

3、拆分劑的回收問(wèn)題拆分劑的使用，是旋光異構(gòu)體拆分過(guò)程中消耗較多，在成本中所占比較大的一塊，本發(fā)明解決了拆分劑的回收、再生問(wèn)題。

綜上所述，本發(fā)明解決了由L-型脯氨酸制備D-脯氨酸不對(duì)稱轉(zhuǎn)化工藝中成本高、后處理麻煩等問(wèn)題，因此，使由L-型脯氨酸制備D-脯氨酸不對(duì)稱轉(zhuǎn)化工藝可用于大批量工業(yè)生產(chǎn)。

具體實(shí)施例方式

第一步 D-酒石酸·D-脯氨酸鹽制備將11.5g L-脯氨酸、15.0g D-酒石酸的混合物溶于150.00mL有機(jī)酸中，加入10-30％的脂肪醛，在80±5℃下攪拌4小時(shí)，冷至室溫后緊接著用冰水浴冷卻0.5小時(shí)，過(guò)濾。固體用無(wú)水乙醇洗滌，干燥，得到D-脯氨酸·D-酒石酸鹽的白色晶體23.1g，收率87.2％，[α]D2022.0°。

將粗鹽用95％乙醇重結(jié)晶，得19.0g精鹽，收率82.3％，[α]D2024.0°。

第二步 D-脯氨酸的制備將以上重結(jié)晶所得D-酒石酸·D-脯氨酸精鹽26.5g溶解于甲醇中，于20-65℃及攪拌下緩慢加入氨化劑使溶液成弱堿性，在室溫下攪拌1h后冷卻至5～10℃，過(guò)濾并用適量甲醇洗滌固體1～2次，得D-酒石酸銨鹽17.8g，收率97.0％。母液減壓蒸去甲醇，并用混合溶劑重結(jié)晶，得到D-脯氨酸晶體11.0g，收率為95.6％。[α]D20＝+84°。

第三步 D-酒石酸的回收18.4g(0.1mol)酒石酸銨鹽，用適量水濕潤(rùn)。在攪拌下加入濃硫酸至固體完全溶解。加入丙酮后攪拌1h。過(guò)濾，母液濃縮后冷卻，得D-酒石酸晶體12.0g，收率80％。[α]D20＝-12.0°。

權(quán)利要求

1.一種制備D-脯氨酸的方法，其特征在于制備的方法為a、將L-脯氨酸與D-酒石酸混合并溶于有機(jī)酸中，b、加入10～30％的醛類催化劑，在80±10℃的條件下攪拌4～8小時(shí)，c、用冰水浴冷卻，過(guò)濾，用無(wú)水乙醇洗滌、干燥，d、粗鹽用乙醇中重結(jié)晶，得到D-酒石酸·D脯氨酸精鹽，e、將D-酒石酸·D-脯氨酸精鹽溶于甲醇中，f、在20～65℃的條件下，攪拌并加入氨化劑至溶液呈弱堿性，g、在室溫下攪拌后，冷卻至5～10℃，過(guò)濾出D-酒石酸銨鹽，h、母液蒸去甲醇后，重結(jié)晶，得到D-脯氨酸。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種制備D-脯氨酸的方法，其特征在于L-脯氨酸與D-酒石酸的混合比例為1∶1。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種制備D-脯氨酸的方法，其特征在于醛類催化劑為脂肪醛。

全文摘要

一種制備D－脯氨酸的方法,本方法是一種成本低、后處理容易、適合于大批量生產(chǎn)的D－脯氨酸制備方法,其步驟為:a．將L－脯氨酸與D－酒石酸混合并溶于有機(jī)酸中,b．加入10～30%的醛類催化劑,在80±10℃的條件下攪拌4～8小時(shí),c．用冰水浴冷卻,過(guò)濾,用無(wú)水乙醇洗滌、干燥,d．粗鹽用乙醇中重結(jié)晶,得到D－酒石酸·D脯氨酸精鹽,e．將D－酒石酸·D－脯氨酸精鹽溶于甲醇中,f．在20～65℃的條件下,攪拌并加入氨化劑至溶液呈弱堿性,g．在室溫下攪拌后,冷卻至5～10℃,過(guò)濾出D－酒石酸銨鹽,h．母液蒸去甲醇后,重結(jié)晶,得到D－脯氨酸。L－脯氨酸與D－酒石酸的混合比例為1∶1。

 編輯網(wǎng)站：http://f670.cn    999化工商城

 

產(chǎn)品信息
[顏色]	白色
[重量]	5g