二巰基丁二酸
又稱二硫代酒石酸,常以DMS或DMSA表示,白色結(jié)晶。溶于水、醇和醚,不溶于苯.固體試劑在空氣中不穩(wěn)定,易氧化,其溶液貯藏于密閉瓶中置于冷處雖不會很快變質(zhì):但最好在使用時新鮮配制.
在pH6的弱酸性溶液中,二巰基丁二酸可掩蔽Cu、Cd和Hg,而不與Zn相結(jié)合,在此條件下可用EDTA直接滴定Zn;Fe(Ⅲ)、Co和Ni與二巰基丁二酸的絡(luò)合物顏色深而影響鋅的測定.
在pH10的氨性緩沖液中,二巰基丁二酸與Pb和Cd形成無色絡(luò)合物,與Cu、Ni和Co的絡(luò)合物分別呈黃色、綠色和棕色這些絡(luò)合物足夠穩(wěn)定,可在上述元素存在下以二巰基丁二酸為掩蔽劑用EDTA滴定Mg、Ca、Sr和Ba.
半胱氨酸
又稱β-巰基丙氨酸,無色結(jié)晶,溶于水、氨水、醇及醋酸中,不溶于醚、丙酮、苯、二硫化碳、四氯化碳.
半胱氨酸作為掩蔽劑通常在酸性溶液中使用.在pH5.5的弱酸性溶液中半胱氨酸與汞反應(yīng)形成白色沉淀,有過量試劑存在時沉淀溶解呈無色絡(luò)合物,其穩(wěn)定性較相應(yīng)的EDTA絡(luò)合物更高.與銅的反應(yīng)當試劑量不足時呈暗紫色沉淀,過量時轉(zhuǎn)變?yōu)闊o色溶液;絡(luò)合物較相應(yīng)的EDTA絡(luò)合物更穩(wěn)定.Zn、Ni、Cd、Co可與半院氨酸形成水溶性絡(luò)合物(試劑過量時),但絡(luò)合物穩(wěn)定性較差,被EDTA所分解.Al和Fe(Ⅲ)的半胱氨酸絡(luò)合物可溶于水,其穩(wěn)定性較差,能被EDTA分解.
鉈(Ⅲ)與半胱氨酸作用時被還原為鉈(Ⅰ).
在堿性溶液中,半胱氨酸能掩蔽Hg、Zn、Cd和Bi,而不能掩蔽Mg、Ca、Ba、Al和Mn,Cu、Co、Ni和Fe(Ⅲ)則與半胱氨酸形成有色的穩(wěn)定絡(luò)合物.
2,3-二巰基丙醇
2,3-二巰基丙醇常以BAL表示,無色或幾近無色粘稠液體,有蒜臭,熔點77℃,沸點130℃(分解),在空氣中易被氧化。須密閉在5℃以下保存,能溶于水,但在水溶液中立即分解,它的乙醇及堿性溶液較穩(wěn)定.
在堿性溶液中,二巰基丙醇能與Cu(Ⅱ)、Zn、Cd、Hg(Ⅱ)、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Mn(Ⅱ)、Co和Ni反應(yīng)形成穩(wěn)定的絡(luò)合物.除Mn(Ⅱ)和Ni的絡(luò)合物不及相應(yīng)的EDTA絡(luò)合物穩(wěn)定外,這些絡(luò)合物均較EDTA絡(luò)合物穩(wěn)定,在絡(luò)合滴定中,例如滴定Ca和Mg時,可用2,3-二巰基丙醇作為掩蔽劑以消除上述離子的影響.只是試劑與Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Co、Ni的絡(luò)合物顏色較深。當這類離子含量較大時,則干擾滴定終點的判斷.
當2,3-二巰基丙醇存在時,鋁不被氨水沉淀.
2,3-二巰基丙磺酸鈉
俗稱烏尼基爾(unithiol),白色結(jié)晶粉末,易溶于水.其性質(zhì)與2,3-二巰基丙醇較相似,但在水中的溶解度較大.其水溶液不穩(wěn)定。易立即分解而失去掩蔽能力,必須在使用前新鮮配制.
在氨性溶液中,2,3-二巰基丙磺酸鈉能與Cu,Zn、Cd、Hg(Ⅱ)、Ga、In、Tl(Ⅲ)、Sn、Pb、Bi、Fe(Ⅲ)和Co反應(yīng)形成絡(luò)合物,其穩(wěn)定性比相應(yīng)的EDTA絡(luò)合物更穩(wěn)定,因此當這些金屬的EDTA絡(luò)合物溶液中加入2,3-二巰基丙磺酸鈉時,可分解置換出定量的EDTA來,2,3-二巰基丙磺酸鈉的Zn、Cd、Hg、Ga、Zn、Sn、Pb的絡(luò)合物無色,Bi的絡(luò)合物呈淺黃色,Cu、Tl(Ⅲ)、Co、Fe(Ⅲ)的絡(luò)合物在堿性溶液中呈深色,能干擾滴定終點的判斷,Mn(Ⅱ)和Ni的絡(luò)合物亦呈色,但它們不及相應(yīng)的EDTA絡(luò)合物穩(wěn)定,因而可應(yīng)用2,3-二巰基丙磺酸鈉掩蔽其他金屬離子,用EDTA法滴定Mn和Ni.