熱氨解分裂出苯胺的試驗(yàn)法
脂族和芳族羧酸的酰替苯胺類如和碳酸胍加熱至250°,將會(huì)有苯胺產(chǎn)生。碳酸胍產(chǎn)生了氨,氨一和固體的或熔融的酰替苯胺類接觸,即引起下列的反應(yīng):
R(芳基)CONHC6H5+NH3 → R(芳基)CONH2+C6H5NH2
苯胺可在氣相中通過它和對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛形成黃色希夫氏堿來作出檢定。
上列反應(yīng)是一個(gè)氨解作用的卓越例子;這種氨解作用為濕法所不能而獨(dú)在熱解釋出熱氨時(shí)才能實(shí)現(xiàn)。所以“熱氨解”這一術(shù)語,對(duì)于這種反應(yīng)說來是適當(dāng)?shù)摹?br />
這里所述的試驗(yàn)法,不能適用于苯胺或其它揮發(fā)芳族胺類的鹽存在時(shí),它們都會(huì)和對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛發(fā)生反應(yīng)。
操作手續(xù) 這個(gè)試驗(yàn)在微量試管內(nèi)進(jìn)行。試液一滴與碳酸胍數(shù)厘克混和,并將溶劑蒸發(fā)掉。如有必要,可將小量固體試樣直接和碳酸胍混和。試管口上置一小片曾用對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛的溶液潤濕過的濾紙。并將試管放在預(yù)熱至180°的浴中,然后將溫度升至250°。數(shù)分鐘內(nèi),紙上如有黃色斑點(diǎn)出現(xiàn),即示正反應(yīng)。
下列的物量,可被檢出:
6微克 苯酰替苯胺 | 0.6微克 碳酰替苯胺(均二苯脲) | 17微克 氰基乙酰替苯胺 |
2微克 水楊酰替苯胺 | 20微克 苯脲 | 20微克 苯胺基甲酸乙酯 |
1微克 甲酰替苯胺 | 2微克 對(duì)-甲苯基脲 | 2微克 草酰替苯胺 |
脂族羧酸的酰苯胺類熱水解分裂出苯胺的試驗(yàn)法
脂族羧酸的酰苯胺類和MnSO4·4H2O加熱到130°(MnSO4·4H2O在100至200°之間失去水),其生成的水蒸汽,可引起下列的水解作用:
RCONHC6H5+H2O → RCOOH+C6H5NH2
水蒸汽挾帶著苯胺出來,因此可因其氣相來和對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛接觸而作出檢定。結(jié)果生成的是黃色的希夫氏堿。這些效應(yīng),可為脂族羧酸的酰胺和芳族羧酸的酰胺之間,提供一個(gè)便利的辨別方法,由于芳族羧酸的酰胺類在下列操作手續(xù)中是不會(huì)受到影響的。
操作手續(xù) 在微量試管中,放入待試物溶液一滴和MnSO4·4H2O數(shù)厘克,并使干。試管的口蓋以曾用對(duì)-二甲胺基苯(甲)醛飽和苯溶液浸滲過的濾紙一小片。試管放入預(yù)熱至130°的甘油浴中數(shù)分鐘。試劑紙上如有黃色斑點(diǎn)迅速出現(xiàn),即示正反應(yīng)。
這個(gè)試驗(yàn)法可檢出:
25微克 正-丁酰替苯胺 | 10微克 甲酰替苯胺 |
25微克 己二酰替苯胺 | 10微克 乙酰替苯胺 |
25微克 乙酰替-對(duì)-溴苯胺 | 10微克 碳酰替苯胺 |
25微克 丙酰替苯胺 | 20微克 草酰替苯胺 |