轉(zhuǎn)化成草酰胺檢測草酸的酯類的試驗法
草酸酯和脲及硫代巴比土酸的混合物,如加熱至120°,形成紅色水溶、醇溶并對草酰胺具有特征的產(chǎn)物。因此,這些酯類和脲在低于脲分解溫度下的反應(yīng),必有草酰胺形成。下列各反應(yīng),可能都會牽涉到:
這些反應(yīng)中最靈敏的,是那個形成草酰胺和某些氨基甲酸烷基酯的反應(yīng)。
這里所述的試驗,系從這些酯類的醚溶液中來進(jìn)行的。這是特效性的試驗法,可允許在有其它二羧酸的酯類存在之下來檢定草酸的酯類。草酸一酰肼與二酰肼必不可存在。
操作手續(xù) 小量的酯或其酒精或醚溶液一滴,在一微量試管中,與脲數(shù)毫克及硫代巴比土酸數(shù)厘克混和。混合物在甘油浴中加熱至120°。紅色產(chǎn)物的出現(xiàn),即示正反應(yīng)。
鑒定限度:
2.5微克 草酸環(huán)己酯 | 3.5微克 草酸二苯酯 |
5微克 草氨酸正丁酯 | 2.5微克 草酸二甲酯 |
熱氨解形成草酰胺檢測草酸的酰肼類的試驗法
前面文章中所述的酰肼試驗法可檢出草酸一酰肼和二酰肼。有可能通過它們很易變成草酰胺來進(jìn)行一個補(bǔ)充鑒定或檢定。如將試料和脲一起加熱至135~140°,這個變化就可發(fā)生。由于脲形成了縮二脲而分裂出氨(1),而氨則導(dǎo)致了氨解而形成草酰胺(2):
4CO(NH2)2 → 2H2NCO-NH-CONH2+2NH3 (1)
從反應(yīng)(1)和(2)所生成的草酰胺,可以通過它和硫代巴比土酸加熱來形成紅色化合物而作出檢定。因此,草酸的酰肼類和脲加熱產(chǎn)生草酰胺并利用它和硫代巴比土酸的反應(yīng)作出檢定的方法,就可同樣地來檢試草酸的酰肼了。溫度切勿超過135~140°,否則,從脲所衍生的氨,會使這紅色產(chǎn)物緩緩地分解。
値得注意的是氨解作用(2),和利用濕法通過蒸發(fā)氨水來形成草酸銨都不會奏效,所以和脲熔融的功效,就成為熱氨解作用的動人事例了。
操作手續(xù) 這個試驗在一微量試管中進(jìn)行。取試液一滴或其固體少量與數(shù)厘克脲及硫代巴比土酸混和。試管放入預(yù)熱至110°的浴中,并將溫度升至130~140°。如為正反應(yīng),將有紅色出現(xiàn)。
鑒定限度:5微克 草酸二酰肼
必須記得,和脲加熱形成草酰胺的反應(yīng),也可用其酯類及烷基化的草酰胺來進(jìn)行。